有机电致发光化合物、多种主体材料和包含其的有机电致发光装置的制作方法

专利检索2022-05-11  11



1.本公开涉及有机电致发光化合物、包含特定化合物的组合的主体材料以及包含其的有机电致发光装置。


背景技术:

2.小分子有机电致发光装置(oled)是由伊士曼柯达公司(eastman kodak)的tang等人于1987年通过使用由发光层和电荷传输层组成的tpd/alq3双层首先开发的。此后,oled的发展迅速受到影响并且oled已经被商业化。目前,oled主要使用在面板实现中具有优异发光效率的磷光材料。对于显示器的长时间使用和高分辨率而言,需要具有低驱动电压、高发光效率和/或长寿命的oled。此外,除了常规的红色、绿色和蓝色发光材料之外,最近在oled中还使用了绿色发光材料。然而,与磷光红色材料相比,磷光绿色材料具有较短的寿命,并且因此需要提高磷光绿色材料的寿命。
3.同时,韩国专利申请公开号2015-0116776公开了包含联咔唑衍生物化合物和咔唑衍生物化合物作为多种主体材料的有机电致发光装置。此外,韩国专利号1498278公开了咔唑衍生物化合物作为单一主体材料、空穴传输层材料或发光辅助层材料。此外,中国专利申请公开号103467450公开了咔唑衍生物化合物作为单一主体材料。然而,仍需要开发与前述参考文献中公开的特定化合物相比,具有改善的性能(例如改善的驱动电压、发光效率、功率效率和/或寿命特性)的发光材料。


技术实现要素:

4.技术问题
5.本公开的目的是提供一种有机电致发光化合物,其具有适合于将其施用于有机电致发光装置的新结构。本公开的另一个目的是提供一种改善的有机电致发光材料,其能够提供具有改善的发光效率和/或长寿命特性的有机电致发光装置。本公开的还另一个目的是通过包含化合物的特定组合作为主体材料和/或电子传输区材料来提供一种有机电致发光装置,其具有改善的驱动电压、发光效率和/或寿命特性。
6.问题的解决方案
7.本发明的诸位发明人发现以上目的可以通过由下式1表示的化合物来实现。由下式1表示的化合物可以以与由下式2表示的化合物的组合作为多种主体材料施用到有机电致发光装置。
[0008][0009]
在式1中,
[0010]
har表示取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;
[0011]
l1表示单键、取代或未取代的(c1-c30)亚烷基、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基、或者取代或未取代的(c3-c30)亚环烷基;
[0012]
r1至r8各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-nr
13r14
、或-sir
15r16r17
;或者可以连接到相邻取代基上以形成一个或多个环,
[0013]
其前提是式1的基团r5和r6、基团r6和r7、和基团r7和r8中的至少一个基团与下式1-a的*稠合以形成一个或多个环,
[0014][0015]
在式1-a中,
[0016]
y1表示o或s,
[0017]
r9至r
12
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-nr
18r19
、或-sir
20r21r22

[0018]r13
至r
22
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;或者可以连接到相邻取代基上以形成一个或多个环;
[0019]
dn表示n个氢被氘替代;并且
[0020]
n表示1至50的整数。
[0021][0022]
在式2中,
[0023]
a1和a2各自独立地表示取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;
[0024]
l
11
表示单键、或取代或未取代的(c6-c30)亚芳基;
[0025]
x'、x"、x
11
至x
14
、和x
23
至x
26
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c2-c30)烯基、取代或未取代的(c2-c30)炔基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-nr
23r24
、或-sir
25r26r27
;或者可以连接到相邻取代基上以形成一个或多个环;
[0026]r23
至r
27
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;或者可以连接到相邻取代基上以形成一个或多个环;
[0027]
m和n各自独立地表示1至3的整数;并且
[0028]
如果m和n是2或更大的整数,则每个x’和每个x”可以相同或不同。
[0029]
本发明的有益效果
[0030]
根据本公开的有机电致发光化合物展现出适合于将其用于有机电致发光装置的性能。此外,通过包含根据本公开的化合物的特定组合作为主体材料和/或电子传输区材料,提供了一种与常规有机电致发光装置相比具有高发光效率和/或长寿命特性的有机电致发光装置。例如,通过包含根据本公开的化合物,可以提供一种具有改善的寿命特性的绿色发光或蓝色发光有机电致发光装置。
具体实施方式
[0031]
在下文中,将详细描述本公开。然而,以下描述旨在解释本公开,并不意味着以任何方式限制本公开的范围。
[0032]
本公开中的术语“有机电致发光材料”意指可以用于有机电致发光装置中、并且可以包含至少一种化合物的材料。如有需要,所述有机电致发光材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中。例如,有机电致发光材料可以是空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料(包含主体材料和掺杂剂材料)、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等。
[0033]
本公开中的术语“多种有机电致发光材料”意指包含至少两种化合物的组合的有
二甲苯基、2,5-二甲苯基、均三甲苯基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基、对叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯基、4'-甲基联苯基、4
”‑
叔丁基-对三联苯基-4-基、9,9-二甲基-1-芴基、9,9-二甲基-2-芴基、9,9-二甲基-3-芴基、9,9-二甲基-4-芴基、9,9-二苯基-1-芴基、9,9-二苯基-2-芴基、9,9-二苯基-3-芴基、9,9-二苯基-4-芴基、11,11-二甲基-1-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-2-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-3-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-4-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-5-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-6-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-7-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-8-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-9-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-10-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-1-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-2-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-3-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-4-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-5-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-6-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-7-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-8-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-9-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-10-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-1-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-2-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-3-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-4-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-5-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-6-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-7-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-8-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-9-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-10-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-1-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-2-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-3-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-4-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-5-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-6-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-7-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-8-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-9-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-10-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-1-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-2-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-3-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-4-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-5-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-6-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-7-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-8-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-9-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-10-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-1-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-2-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-3-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-4-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-5-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-6-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-7-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-8-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-9-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-10-苯并[c]芴基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-1-菲基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-2-菲基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-3-菲基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-4-菲基等。
[0037]
术语“(3元至30元)(亚)杂芳基”意指具有3至30个环骨架原子,并且包括至少一个、优选地1至4个选自由b、n、o、s、si和p组成的组的杂原子的芳基或亚芳基。上述(亚)杂芳基可以是单环,或与至少一个苯环缩合的稠环;可以是部分饱和的;可以是经由一个或多个单键将至少一个杂芳基或芳基与杂芳基连接而形成的(亚)杂芳基;并且可以包含螺结构。上述杂芳基可以包括单环型杂芳基,如呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基和哒嗪基,和稠环型杂芳基,如苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并硒吩基、萘并苯并呋喃基、萘并苯并噻吩基、苯并呋喃并喹啉基、苯并呋喃并喹唑啉基、苯并呋喃并萘啶基、苯并呋喃并嘧啶基、萘并呋喃并嘧啶基、苯并噻吩并喹啉基、苯并噻吩并喹唑啉基、苯并噻吩并萘啶基、苯并噻吩并嘧啶基、萘并噻吩并嘧啶基、嘧啶并吲哚基、苯并嘧啶并吲哚基、苯并呋喃并吡嗪基、萘并呋喃并吡嗪基、苯并噻吩并吡嗪基、萘并噻吩并吡嗪基、吡嗪并吲哚基、苯并吡嗪并吲哚基、苯并咪
萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、7-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、8-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、9-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、10-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、1-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、1-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、6-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、7-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、8-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、9-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、10-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、2-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、6-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、7-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、8-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、9-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、2-苯并硫代[3,2-d]嘧啶基、6-苯并硫代[3,2-d]嘧啶基、7-苯并硫代[3,2-d]嘧啶基、8-苯并硫代[3,2-d]嘧啶基、9-苯并硫代[3,2-d]嘧啶基、2-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、6-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、7-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、8-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、9-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、2-苯并硫代[3,2-d]吡嗪基、6-苯并硫代[3,2-d]吡嗪基、7-苯并硫代[3,2-d]吡嗪基、8-苯并硫代[3,2-d]吡嗪基、9-苯并硫代[3,2-d]吡嗪基、1-硅芴基、2-硅芴基、3-硅芴基、4-硅芴基、1-锗芴基、2-锗芴基、3-锗芴基、4-锗芴基、1-二苯并硒吩基、2-二苯并硒吩基、3-二苯并硒吩基、4-二苯并硒吩基等。此外,“卤素”包括f、cl、br和i。
[0038]
此外,“邻位(o-)”、“间位(m-)”、和“对位(p-)”是前缀,分别表示取代基的相对位置。邻位表示两个取代基彼此相邻,并且例如当苯衍生物中的两个取代基占据位置1和2时,被称为邻位。间位表示两个取代基在位置1和3处,并且例如当苯衍生物中的两个取代基占据位置1和3时,被称为间位。对位表示两个取代基在位置1和4处,并且例如当苯衍生物中的两个取代基占据位置1和4时,被称为对位。
[0039]
在本文中,表述“取代或未取代的”中的“取代的”意指某个官能团中的氢原子被另一个原子或另一个官能团(即,取代基)替代,并且还包括氢原子被通过上述取代基中的两个或更多个取代基的连接形成的基团替代。例如,“通过两个或更多个取代基的连接形成的基团”可以是吡啶-三嗪。即,吡啶-三嗪可以被解释为杂芳基取代基、或其中两个杂芳基取代基相连接的取代基。在本文中,取代的(亚)烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的(亚)芳基、取代的(亚)杂芳基、取代的(亚)环烷基、取代的环烯基以及取代的杂环烷基的一个或多个取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个:氘;卤素;氰基;羧基;硝基;羟基;氧化膦;(c1-c30)烷基;卤代(c1-c30)烷基;(c2-c30)烯基;(c2-c30)炔基;(c1-c30)烷氧基;(c1-c30)烷硫基;(c3-c30)环烷基;(c3-c30)环烯基;(3元至7元)杂环烷基;(c6-c30)芳氧基;(c6-c30)芳硫基;未取代的或被氘和(c6-c30)芳基中的至少一个取代的(3元至30元)杂芳基;未取代的或被氘和(3元至30元)杂芳基中的至少一个取代的(c6-c30)芳基;三(c1-c30)烷基甲硅烷基;三(c6-c30)芳基甲硅烷基;二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基;(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基;氨基;单-或二-(c1-c30)烷基氨基;单-或二-(c2-c30)烯基氨基;未取代的或被一个或多个(c1-c30)烷基取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基;单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基;(c1-c30)烷基(c2-c30)烯基氨基;(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基;(c1-c30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基;(c2-c30)烯基(c6-c30)芳基氨基;(c2-c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基;(c6-c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基;(c1-c30)烷基羰基;(c1-c30)烷氧基羰基;(c6-c30)芳基羰基;(c6-c30)芳基膦;二(c6-c30)芳
基硼羰基;二(c1-c30)烷基硼羰基;(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基硼羰基;(c6-c30)芳基(c1-c30)烷基;以及(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基。根据本公开的一个实施例,所述一个或多个取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个:氘;(c1-c20)烷基;未取代的或被氘和(c6-c25)芳基中的至少一个取代的(5元至25元)杂芳基;未取代的或被氘和(5元至25元)杂芳基中的至少一个取代的(c6-c25)芳基;以及三(c6-c25)芳基甲硅烷基。根据本公开的另一个实施例,所述一个或多个取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个:氘;(c1-c10)烷基;未取代的或被氘和(c6-c18)芳基中的至少一个取代的(5元至20元)杂芳基;未取代的或被氘和(5元至20元)杂芳基中的至少一个取代的(c6-c18)芳基;和三(c6-c18)芳基甲硅烷基。例如,所述一个或多个取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个:氘;甲基;苯基;被至少一个氘取代的苯基;被一个或多个咔唑基取代的苯基;萘基;联苯基;未取代的或被一个或多个苯基取代的吡啶基;二苯并呋喃基;二苯并噻吩基;被一个或多个苯基取代的咔唑基;以及三苯基甲硅烷基。
[0040]
在本文中,通过相邻取代基的连接形成的环意指至少两个相邻的取代基彼此连接或稠合形成取代或未取代的单环或多环(3元至30元)脂环族环或芳族环、或其组合。优选地,所述环可以是取代或未取代的单环或多环(3元至26元)的脂环族环或芳族环、或其组合。更优选地,所述环可以是未取代的或被(c6-c18)芳基和(3元至20元)杂芳基中的至少一个取代的单环或多环(5元至25元)芳族环。此外,所述形成的环可以含有至少一个选自b、n、o、s、si和p的杂原子,优选地至少一个选自n、o和s的杂原子。例如,所述环可以是苯环;被苯基、联苯基、萘基、萘基苯基、苯基萘基、三联苯基、苯并菲基、苯基吡啶基和苯基嘧啶基中的至少一个取代的吲哚环;未取代的或被一个或多个苯基咔唑基取代的螺[茚-呫吨]环;未取代的或被一个或多个苯基咔唑基取代的呫吨环等。
[0041]
在本公开中,杂芳基、亚杂芳基、和杂环烷基可以各自独立地含有至少一个选自b、n、o、s、si和p的杂原子。此外,所述杂原子可以键合到选自由以下组成的组的至少一个:氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(5元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c2-c30)烯基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(c2-c30)烯基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c2-c30)烯基(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的(c2-c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、和取代或未取代的(c6-c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基。
[0042]
本公开的多种主体材料包含第一主体材料和第二主体材料,其中,所述第一主体材料包含由式1表示的化合物,并且所述第二主体材料包含由式2表示的化合物。根据本公开的一个实施例,由式1表示的化合物和由式2表示的化合物彼此不同。
[0043]
在式1中,har表示取代或未取代的(3元至30元)杂芳基。根据本公开的一个实施例,har表示取代或未取代的含氮(5元至25元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例,har表
示被氘、(c6-c30)芳基和(3元至30元)杂芳基中的至少一个取代的含氮(5元至20元)杂芳基。具体地,har可以是取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的苯并喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的苯并喹喔啉基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的苯并喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的苯并异喹啉基、取代或未取代的三唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的三氮杂萘基、或取代或未取代的苯并噻吩并嘧啶基。例如,har可以是取代的三嗪基、取代的嘧啶基、取代的喹唑啉基、或取代的喹喔啉基,其中所述取代的三嗪基、所述取代的嘧啶基、所述取代的喹唑啉基和所述取代的喹喔啉基的一个或多个取代基,各自独立地,可以是未取代的或被氘和/或一个或多个咔唑基取代的苯基、联苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、以及被一个或多个苯基取代的咔唑基中的至少一个。
[0044]
在式1中,l1表示单键、取代或未取代的(c1-c30)亚烷基、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基、或取代或未取代的(c3-c30)亚环烷基。根据本公开的一个实施例,l1表示单键、取代或未取代的(c6-c25)亚芳基、或取代或未取代的(5元至25元)亚杂芳基。根据本公开的另一个实施例,l1表示单键、未取代的或被至少一个氘取代的(c6-c18)亚芳基、或未取代的或被至少一个氘取代的(5元至20元)亚杂芳基。例如,l1可以是单键、未取代的或被至少一个氘取代的亚苯基、未取代的或被至少一个氘取代的亚联苯基、或未取代的或被至少一个氘取代的亚二苯并呋喃基。具体地,l1可以是单键或未取代的或被至少一个氘取代的亚二苯并呋喃基,或可以由选自由以下组成的组的任一个表示:
[0045][0046][0047]
在以上式中,xi至x
p
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c2-c30)烯基、取代或未取代的(c2-c30)炔基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-nr
28r29
、或-sir
30r31r32
;或者可以连接到相邻取代基上以形成一个或多个环。例如,xi至x各自独立地可以是氢或氘。
[0048]
在式1中,r1至r8各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷
基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-nr
13r14
、或-sir
15r16r17
;或者可以连接到相邻取代基上以形成一个或多个环。
[0049]
根据本公开的一个实施例,r1至r4各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(c6-c25)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例,r1至r4各自独立地表示氢、氘、未取代的或被氘取代的(c6-c18)芳基、或未取代的或被氘取代的(5元至20元)杂芳基。例如,r1至r4各自独立地可以是氢、氘、未取代的或被至少一个氘取代的苯基、未取代的或被至少一个氘取代的联苯基、未取代的或被至少一个氘取代的二苯并呋喃基、或未取代的或被至少一个氘取代的咔唑基。
[0050]
根据本公开的一个实施例,r5至r8各自独立地表示氢或氘;或者可以连接到相邻取代基上以形成一个或多个环。例如,r5至r8各自独立地可以是氢或氘;或可以连接到相邻取代基以形成未取代的或被至少一个氘取代的苯环、未取代的或被至少一个氘取代的苯并呋喃环、或未取代的或被至少一个氘取代的苯并噻吩环。
[0051]
式1的基团r5和r6、基团r6和r7、和基团r7和r8中的至少一个基团与下式1-a的*稠合以形成一个或多个环。
[0052][0053]
在式1-a中,y1表示o或s。
[0054]
在式1-a中,r9至r
12
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-nr
18r19
、或-sir
20r21r22
。根据本公开的一个实施例,r9至r
12
各自独立地表示氢、氘、或取代或未取代的(c6-c25)芳基。根据本公开的另一个实施例,r9至r
12
各自独立地表示氢、氘、或未取代的或被氘取代的(c6-c18)芳基。例如,r9至r
12
各自独立地可以是氢、氘、或未取代的或被至少一个氘取代的苯基。
[0055]
在式1中,dn表示n个氢被氘替代;并且n各自独立地表示1至50的整数。根据本公开的一个实施例,n各自独立地表示5至50的整数。根据本公开的另一个实施例,n各自独立地表示6至50的整数。根据本公开的还另一个实施例,n各自独立地表示7至50的整数。当氘代到下限数目或更多时,与氘代有关的键离解能可能增加,以表现出改善的寿命特性。n的上限由每种化合物中能够被取代的氢的数目确定。
[0056]r13
至r
22
和r
28
至r
32
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;或者可以连接到相邻取代基上以形成一个或多个环。
[0057]
根据本公开的一个实施例,式1可以由下式1-1至1-18中的至少一个表示。
[0058]
[0059]
[0060][0061]
在式1-1至1-18中,r1至r
12
、y1、l1、har和dn是如式1中所定义的。
[0062]
在式2中,a1和a2各自独立地表示取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基。根据本公开的一个实施例,a1和a2各自独立地表示取代或未取代的(c6-c25)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例,a1和a2各自独立地表示未取代的或被氘、(c1-c30)烷基、(c6-c30)芳基、(3元至30元)杂芳基和三(c6-c30)芳基甲硅烷基中的至少一个取代的(c6-c18)芳基。具体地,a1和a2各自独立地可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的苯并菲基、取代或未取代的荧蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的咔唑基、或取代或未取代的二苯并噻吩基。例如,a1和a2各自独立地可以是取代或未取代的苯基、萘基、联苯基、萘基苯基、二甲基芴基、二苯基芴基、或二甲基苯并芴基,其中所述取代的苯基的取代基可以是未取代的或被一个或多个苯基取代的甲基、萘基、三苯基甲硅烷基和吡啶基中的至少一个。
[0063]
在式2中,l
11
表示单键、或取代或未取代的(c6-c30)亚芳基。根据本公开的一个实施例,l
11
表示单键、或取代或未取代的(c6-c25)亚芳基。根据本公开的另一个实施例,l
11
表示单键、或未取代的(c6-c18)亚芳基。例如,l
11
可以是单键、亚苯基、亚萘基或亚联苯基。
[0064]
在式2中,x'、x"、x
11
至x
14
、和x
23
至x
26
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c2-c30)烯基、取代或未取代的(c2-c30)炔基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-nr
23r24
、或-sir
25r26r27
;或者可以连接到相邻取代基上以形成一个或多个环。根据本公开的一个实施例,x'、x”、x
11
至x
14
、和x
23
至x
26
各自独立地表示氢、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基;或者可以连接到相邻取代基上以形成一个或多个环。根据本公开的另一个实施例,x'、x”、x
11
至x
14
、和x
23
至x
26
各自独立地表示氢、或未取代的(5元至20元)杂芳基;或者可以连接到相邻取代基上以形成一个或多个环。例如,x'和x”可以是氢;并且x
11
至x
14
和x
23
至x
26
各自独立地可以是氢、二苯并噻吩基、或二苯并呋喃基,或可以连接到相邻取代基上以形成一个或多个苯环。
[0065]r23
至r
27
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;或者可以连接到相邻取代基上以形成一个或多个环。
[0066]
在式2中,m和n各自独立地表示1至3的整数,其中如果m和n是2或更大的整数,则每个x’以及每个x”可以相同或不同。例如,m和n各自独立地可以是1。
[0067]
根据本公开的一个实施例,式2可以由下式2-1至2-8中的至少一个表示。
[0068][0069]
[0070]
在式2-1至2-8中,a1、a2、x
11
至x
14
、以及x
23
至x
26
是如式2中所定义的;并且x
15
至x
22
各自独立地与式2中x'的定义相同。
[0071]
由式1表示的化合物可以例示为以下化合物,但不限于此。
[0072]
[0073]
[0074]
[0075]
[0076]
[0077]
[0078]
[0079]
[0080]
[0081]
[0082]
[0083][0084]
化合物h1-1至h1-236中的至少一种和化合物h2-1至h2-33中的至少一种的组合可以用于有机电致发光装置中。
[0085]
本公开提供了一种由式1表示的有机电致发光化合物,其中n表示5至50的整数。根据本公开的一个实施例,所述化合物可以是化合物h1-1至h1-236中的至少一种,其中,n各自独立地表示5至50的整数。根据本公开的另一个实施例,化合物h1-1至h1-236中的至少一种(其中n表示5至50的整数)可以用于有机电致发光装置中。本公开可以提供一种包含所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置,其中所述有机电致发光化合物可以包含在发光层中。
[0086]
由式1表示的化合物的非氘代类似物可以通过已知的偶联和取代反应制备。另外,式1的化合物可以通过使用氘代前体材料以类似方式制备,或更通常可以通过在h/d交换催化剂(如路易斯酸,例如,三氯化铝或乙基氯化铝、三氟甲磺酸、或三氟甲磺酸-d)的存在下
用氘代溶剂或d6-苯处理未氘代化合物制备。另外,氘代的程度可以通过改变反应条件如反应温度来控制。例如,可以通过调节反应温度和时间、酸的当量等来控制式1中的n的数目。
[0087]
根据本公开的由式1表示的化合物可以通过本领域技术人员已知的合成方法,以及例如,通过参考韩国专利号1427457(2014年8月8日公开)、韩国专利申请公开号2012-0101029(2012年9月12日公开)等,或根据以下反应方案1至3来生产,但不限于此。
[0088]
[反应方案1]
[0089][0090]
[反应方案2]
[0091][0092]
[反应方案3]
[0093][0094]
在反应方案1至3中,r1至r6、r9至r
12
、y1、l1、har和dn是如式1中所定义;并且x1和x2表示氘可以被本公开中定义的取代基替代。
[0095]
根据本公开由式2表示的化合物可以通过本领域技术人员已知的合成方法,以及例如,通过参考日本专利号3139321(2001年2月26日公开)、韩国专利申请公开号2010-0079458(2010年7月8日公开)、韩国专利号1170666(2012年8月7日公开)、韩国专利申请公开号2012-0085827(2012年8月1日公开)、韩国专利申请公开号2014-0037814(2014年3月27日公开)、国际专利公开号wo 2012/153725(2012年11月15日公开)、韩国专利申请公开号2013-009614(2013年1月23日公开)、国际专利公开号wo 2013/084881(2013年6月13日公开)、国际专利公开号wo2013/146117(2013年10月3日公开)、国际专利公开号wo 2013/146942(2013年10月3日公开)、国际专利公开号wo 2014/017484(2014年1月30日公开)等来生产,但不限于此。
[0096]
尽管以上描述了本公开的由式1和2表示的化合物的说明性合成实例,但是本领域技术人员将能够容易地理解它们全部基于布赫瓦尔德-哈特维希(buchwald-hartwig)交叉偶联反应、n-芳基化反应、宫浦(miyaura)硼基化反应、铃木(suzuki)交叉偶联反应、pd(ii)催化的氧化环化反应、赫克(heck)反应、脱水环合反应、sn1取代反应、sn2取代反应、膦介导的还原环化反应、乌尔曼(ullmann)反应、维蒂希(wittig)反应等,并且即使当键合了上式1和2中所定义但在具体合成实例中未指定的取代基,上述反应也继续进行。
[0097]
根据本公开的有机电致发光装置可以包括阳极、阴极、以及在所述阳极与阴极之间的至少一个有机层,其中所述有机层可以包含多种有机电致发光材料,其包含由式1表示的化合物作为第一有机电致发光材料,以及由式2表示的化合物作为第二有机电致发光材料。根据本公开的一个实施例,根据本公开的有机电致发光装置可以包括阳极、阴极、以及在所述阳极与阴极之间的至少一个发光层,其中所述发光层中的至少一个层可以包含由式1表示的化合物和由式2表示的化合物,优选本公开的多种主体材料。
[0098]
在本文中,电极可以是半透反射电极或反射电极,并且根据材料可以是顶部发射型、底部发射型、或两侧发射型。此外,空穴注入层可以进一步掺杂有p型掺杂剂,并且电子注入层可以进一步掺杂有n型掺杂剂。
[0099]
所述发光层包括主体和掺杂剂,其中所述主体包含多种主体材料,并且由式1表示的化合物可以作为所述多种主体材料的第一主体化合物被包含,并且由式2表示的化合物可以作为所述多种主体材料的第二主体化合物被包含。第一主体化合物和第二主体化合物的重量比为约1:99至约99:1、优选约10:90至约90:10、更优选约30:70至约70:30、甚至更优选约40:60至约60:40、并且还更优选约50:50。当至少两种材料包含在一个层中时,它们可以混合蒸发以形成层,或者可以分别同时共蒸发以形成层。
[0100]
在本公开中,发光层是光从中发射的层,并且可以是单层或其中堆叠了两个或更多个层的多层。所有的第一主体材料和第二主体材料可以包含在一个层中,或者所述第一主体材料和所述第二主体材料可以包含在各自的不同发光层中。根据本公开的一个实施例,在发光层中相对于主体化合物掺杂剂化合物的掺杂浓度可以是小于20wt%。
[0101]
本公开可以包括在阳极与发光层之间的空穴传输区,并且空穴传输区可以包括空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、以及电子阻挡层中的至少一个。空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、和电子阻挡层可以分别是单层或者其中堆叠两个或更多个层的多层。空穴注入层可以是多层以降低从阳极到空穴传输层或电子阻挡层的空穴注入势垒(或空穴注入电压),其中在多层中的每一个中可以同时使用两种化合物。可以将电子阻挡层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间,并且可以通过阻挡电子从发光层溢出将激子限制在发光层内以防止发光泄漏。
[0102]
此外,空穴传输区可以包括p型掺杂的空穴注入层、空穴传输层和发光辅助层。p型掺杂的空穴注入层是指掺杂有p型掺杂剂的空穴注入层。p型掺杂剂是使层具有p型半导体特性的材料。p型半导体特性是指在材料的将空穴注入或传输到homo(最高占据分子轨道)能级的特性,即,具有高空穴传导率的材料特性。
[0103]
本公开可以在发光层与阴极之间包括电子传输区,并且所述电子传输区可以包括空穴阻挡层、电子传输层、电子缓冲层、以及电子注入层中的至少一个。空穴阻挡层、电子传输层、电子缓冲层、以及电子注入层分别可以是单层、或其中堆叠两个或更多个层的多层。电子注入层可以进一步掺杂有n型掺杂剂。电子缓冲层可以是多层以便控制电子注入并改善发光层与电子注入层之间的界面特性,其中多层中的每个可以同时使用两种化合物。空穴阻挡层或电子传输层也可以是多层,其中多层中的每个可以使用多种化合物。根据本公开的一个实施例,电子传输区的至少一个层、优选地电子缓冲层可以包含由式1表示的化合物。
[0104]
可以将发光辅助层放置在阳极与发光层之间,或放置在阴极与发光层之间。当将发光辅助层放置在阳极与发光层之间时,它可以用于促进空穴注入和/或空穴传输,或用于防止电子溢出。当将发光辅助层放置在阴极与发光层之间时,它可以用于促进电子注入和/或电子传输,或用于防止空穴溢出。此外,可以将空穴辅助层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间,并且可以有效促进或限制空穴传输速率(或空穴注入速率),从而使得能够控制电荷平衡。当有机电致发光装置包括两个或更多个空穴传输层时,进一步包括的空穴传输层可以用作空穴辅助层或电子阻挡层。发光辅助层、空穴辅助层和电子阻挡层可
以具有改善有机电致发光装置的效率和/或寿命的作用。
[0105]
包含在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以是至少一种磷光掺杂剂或荧光掺杂剂,并且优选是磷光掺杂剂。应用于本公开的有机电致发光装置的磷光掺杂剂材料不受特别限制,但可以优选地选自金属化的铱(ir)、锇(os)、铜(cu)、和铂(pt)的络合化合物,更优选地选自邻位金属化的铱(ir)、锇(os)、铜(cu)、和铂(pt)的络合化合物,并且甚至更优选地邻位金属化的铱络合化合物。
[0106]
为了形成本公开的有机电致发光装置的每个层,可以使用干法成膜方法,如真空蒸发、溅射、等离子体、离子镀方法等,或湿法成膜方法,如喷墨印刷、喷嘴印刷、狭缝式涂布、旋涂、浸涂、流涂方法等。
[0107]
当使用湿法成膜方法时,可以通过将形成每个层的材料溶解或扩散到任何适合的溶剂(如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二噁烷等)中来形成薄膜。溶剂可以是形成每个层的材料可以溶解或扩散在其中并且在成膜能力方面没有问题的任何溶剂。
[0108]
此外,由式1表示的化合物和由式2表示的化合物可以通过以上列出的方法进行膜形成,通常通过共蒸发方法或混合蒸发方法。共蒸发是其中将两种或更多种材料放置在相应的单个坩埚源中并且同时向两个小室施加电流以蒸发材料的混合沉积方法。混合蒸发是其中使两种或更多种材料在将其蒸发之前在一个坩埚源中混合,并且向小室施加电流以蒸发材料的混合沉积方法。
[0109]
根据本公开的有机电致发光材料可以被用作用于白色有机发光装置的发光材料。已经提出白色有机发光装置具有各种结构,如并排结构或堆叠结构,取决于r(红色)、g(绿色)或yg(黄绿色)和b(蓝色)发光零件的布置,或颜色转换材料(ccm)方法等。本公开还可以应用于白色有机发光装置。此外,根据本公开的有机电致发光材料还可以用于包含量子点(qd)的有机电致发光装置。
[0110]
本公开可以提供包含本公开的多种主体材料的显示系统。此外,通过使用本公开的有机电致发光装置,可以制造显示系统或照明系统。具体地,可以通过使用本公开的有机电致发光装置来生产显示系统,例如用于智能手机、平板电脑、笔记本、pc、tv或汽车的显示系统;或照明系统,例如室外或室内照明系统。
[0111]
在下文中,将参考本公开的代表性化合物详细解释根据本公开的化合物的制备方法、以及所述化合物的特性。然而,本公开不受限于以下实例。
[0112]
实例1:化合物h1-211的制备
[0113]
化合物1-1的合成
[0114][0115]
在烧瓶中,搅拌mg(3.29g,135.56mmol)、四氢呋喃(thf)60ml和i2(0.137g,0.54mmol)。向混合物中缓慢添加溴苯-d5(21.9g,135.56mmol),加热至75℃,并且在30分钟后冷却至室温以产生格氏试剂。将2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(10g,54.22mmol)溶于120ml的
thf中,并且将混合物冷却至0℃并且向其中缓慢添加产生的格氏试剂。在室温下搅拌12小时后,将nh4cl水溶液添加到混合物中。用乙酸乙酯萃取有机层,并且使用硫酸镁除去剩余水分。将剩余物在减压下蒸馏,并且通过柱色谱法分离,以获得化合物1-1(9.5g,产率:63.08%)。
[0116]
化合物1-2的合成
[0117][0118]
向烧瓶中添加12h-苯并[4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑(25g,91.45mmol)、4-溴碘苯(51.58g,182.9mmol)、cui(13.9g,73.16mmol)、1000ml甲苯、cs2co3(74.5g,228.6mmol)和乙二胺(12.2ml,182.9mmol)。将混合物加热至155℃并且在5小时后冷却至室温。将蒸馏水添加到混合物中,并且用乙酸乙酯萃取有机层。在用硫酸镁除去剩余水分后,将剩余物在减压下蒸馏,并且通过柱色谱法分离,以获得化合物1-2(18.5g,产率:47.23%)。
[0119]
化合物1-3的合成
[0120][0121]
将化合物1-2(18.5g,43.18mmol)、双(频哪醇合)二硼(14.25g,56.14mmol)、pdcl2(pph3)2(1.5g,2.16mmol)、koac(8.5g,86.37mmol)和800ml的1,4-二噁烷添加到烧瓶中。将混合物加热至145℃并且在4小时后冷却至室温。将蒸馏水添加到混合物中,并且用乙酸乙酯萃取有机层。在用硫酸镁除去剩余水分后,将剩余物在减压下蒸馏,并且通过柱色谱法分离,以获得化合物1-3(14g,产率:68.22%)。
[0122]
化合物h1-211的合成
[0123][0124]
将化合物1-3(14g,29.45mmol)、化合物1-1(8.9g,32.4mmol)、pd(pph3)4(1.7g,1.47mmol)、k2co3(8.1g,58.89mmol)、400ml的甲苯、60ml的蒸馏水和40ml的乙醇添加到烧瓶
(pph3)2(1.86g,2.66mmol)、koac(10.46g,106.4mmol)和900ml的1,4-二噁烷添加到烧瓶中。将混合物加热至145℃并且在5小时后冷却至室温。将蒸馏水添加到混合物中,并且用乙酸乙酯萃取有机层。在用硫酸镁除去剩余水分后,将剩余物在减压下蒸馏,并且通过柱色谱法分离,以获得化合物2-3(14g,产率:54.9%)。
[0136]
化合物h1-212的合成
[0137][0138]
将化合物2-3(14g,29.20mmol)、化合物1-1(8.9g,32.12mmol)、pd(pph3)4(1.68g,1.46mmol)、k2co3(8.0g,58.40mmol)、400ml的甲苯、60ml的蒸馏水和40ml的乙醇添加到烧瓶中。将混合物在回流下搅拌并且在5小时后冷却至室温。将蒸馏水添加到混合物中,并且用乙酸乙酯萃取有机层。将剩余物在减压下蒸馏,并且通过柱色谱法分离,以获得化合物h1-212(10.5g,产率:60.45%)。
[0139] mwm.p.h1-212594335℃
[0140]
实例3:化合物h1-213的制备
[0141]
化合物3-1的合成
[0142][0143]
向烧瓶中添加12h-苯并[4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑(20.0g,9.0mmol)和苯-d6(1.2kg,14.63mol),并在回流下搅拌混合物。将三氟甲磺酸(65.88g,438.9mmol)添加到70℃的混合物中,并且在5小时后冷却至室温。将40ml的d2o添加到混合物中,并搅拌10分钟。用k3po4水溶液中和反应溶液,并且用乙酸乙酯萃取有机层。在用硫酸镁除去剩余水分后,将剩余物在减压下蒸馏,并且通过柱色谱法分离,以获得化合物3-1(15g,产率:72.99%)。
[0144]
化合物h1-213的合成
[0145][0146]
在烧瓶中,搅拌化合物3-1(14g,49.8mmol)、2-(4-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(23.21g,59.78mmol)、pd(oac)2(0.55g,2.49mmol)、s-phos(2.04g,4.98mmol)、naot-bu(8.6g,90.14mmol)和500ml邻二甲苯,并且加热至185℃持续4小时。然后,将混合物冷却至室温并向其中添加蒸馏水。用乙酸乙酯萃取有机层并且在减压下蒸馏。将所得固体通过柱色谱法分离以获得化合物h1-213(20.5g,产率:70.0%)。
[0147] mwm.p.h1-213588334℃
[0148]
实例4:化合物h1-36的制备
[0149]
化合物4-1的合成
[0150][0151]
向烧瓶中添加12h-苯并[4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑(20g,73.16mmol)、1-溴-4-氯苯(42g,219.49mmol)、cui(7g,36.58mmol)、500ml甲苯、k3po4(47g,219.49mmol)和乙二胺(10ml,146.33mmol)。将混合物加热至160℃并且在16分钟后冷却至室温。将蒸馏水添加到混合物中并且用乙酸乙酯萃取有机层。在用硫酸镁除去剩余水分后,将残余物在减压下蒸馏,并且通过柱色谱法分离,以获得化合物4-1(9.3g,产率:33.2%)。
[0152]
化合物4-2的合成
[0153]
[0154]
将化合物4-1(8.8g,22.97mmol)和苯-d6(528ml,5.49mol)添加到烧瓶中,并且然后将三氟甲磺酸(26.4ml,293.78mmol)添加到混合物中。将混合物加热至50℃持续3小时并且冷却至室温。将8.8ml的d2o添加到混合物中,并搅拌10分钟。用k3po4水溶液中和反应溶液,并且用乙酸乙酯萃取有机层。在用硫酸镁除去剩余水分后,将剩余物在减压下蒸馏,并且通过柱色谱法分离,以获得化合物4-2(8.2g,产率:93.2%)。
[0155]
化合物4-3的合成
[0156][0157]
将化合物4-2(8.2g,53.19mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-二(1,3,2-二氧杂环戊硼烷)(7.95g,31.29mmol)、pd2(dba)3(1.0g,1.09mmol)、s-phos(1.0g,2.43mmol)、koac(5.2g,52.98mmol)和200ml的1,4-二噁烷添加到烧瓶中。将混合物加热至140℃并且在7小时后冷却至室温。将蒸馏水添加到混合物中并且用二氯甲烷萃取有机层。在用硫酸镁除去剩余水分后,将剩余物在减压下蒸馏,并且通过柱色谱法分离,以获得化合物4-3(8.1g,产率:80.1%)。
[0158]
化合物h1-36的合成
[0159][0160]
将化合物4-3(8.1g,16.68mmol)、化合物4-4(4.2g,14.59mmol)、pdcl2(amphos)2(0.6g,0.84mmol)、na2co3(3.5g,33.02mmol)、63ml的甲苯、21ml的蒸馏水和aliquat 336(0.29g,0.73mmol)添加到烧瓶中。将混合物在回流下搅拌并且在4小时后冷却至室温。将蒸馏水添加到混合物中,并且用乙酸乙酯萃取有机层。将有机层在减压下蒸馏,并通过柱色谱法分离以获得化合物h1-36(3g,产率:34.2%)。
[0161]
在下文中,将详细解释生产根据本公开的有机电致发光装置(oled)的方法及其发光效率和寿命特性。然而,本公开不受限于以下实例。
[0162]
装置实例1:生产包含根据本公开的主体材料的oled
[0163]
生产根据本公开的oled。使用于oled的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)(吉奥马有限公司(geomatec co.,ltd.),日本)经受依次用丙酮和异丙醇进行的超声洗涤,并且然后储存在异丙醇中。然后将ito基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。将表2中所示的化合物hi-1引入真空气相沉积设备的一个小室中,并将表2中所示的化合物ht-1引入真空气相沉积设备的另一个小室中。将两种材料以不同的速率蒸发,并且将化合物hi-1以基于化合物hi-1和化合物ht-1的总量3wt%的掺杂量进行沉积,以在ito基板上形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来,将化合物ht-1沉积在空穴注入层上以在空穴注入层上形成具有80nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物ht-2引入真空气相沉积设备的另一个小室中,并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发,从而在第一空穴传输层上形成具有30nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后,如下在其上形成发光层:将下表1中示出的化合物h1-211和化合物h2-6作为主体引入真空气相沉积设备的两个小室中,并且将化合物d-50作为掺杂剂引入另一个小室中。将两种主体材料以1:2的不同速率蒸发,并且将掺杂剂材料以不同的速率同时蒸发,并且将掺杂剂以基于主体和掺杂剂的总量10wt%的掺杂量进行沉积,以在第二空穴传输层上形成具有40nm厚度的发光层。将化合物etl-1和化合物eil-1以40:60的重量比蒸发,以在发光层上形成具有35nm厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物eil-1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后,通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的al阴极。由此,生产了oled。用于生产oled的所有材料在10-6
托下通过真空升华来纯化。
[0164]
装置实例2:生产包含根据本公开的主体材料的oled
[0165]
除了使用化合物h1-212作为发光层的第一主体之外,以与装置实例1中相同的方式生产oled。
[0166]
装置实例3:生产包含根据本公开的主体材料的oled
[0167]
除了使用化合物h1-213作为发光层的第一主体之外,以与装置实例1中相同的方式生产oled。
[0168]
对比实例1:生产包含常规化合物作为第一主体的oled
[0169]
除了使用化合物c-1作为发光层的第一主体之外,以与装置实例1中相同的方式生产oled。
[0170]
下表1中提供了装置实例以及对比实例中生产的oled在1,000尼特的亮度下的驱动电压、发光效率、和发光颜色,以及在20,000尼特的亮度下亮度从100%降低至85%所花费的时间(寿命;t85)。
[0171]
[表1]
[0172][0173]
从上表1可以看出,与常规oled相比,包含根据本公开的多种主体材料的oled具有优异的发光特性、并且特别是改善的寿命特性。即,证实了通过将一个或多个氘化残基引入常规主体材料中可以改善绿色磷光主体的寿命特性。应理解,被氘取代的化合物降低了零点振动能并且增加了键离解能(bde),从而改善了主体的稳定性。此外,这可以增强主体的性能,从而改善主体、特别是绿色磷光主体的寿命特性。
[0174]
装置实例4:生产包含根据本公开的电子缓冲层化合物的蓝色oled
[0175]
生产根据本公开的蓝色oled。使用于oled的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)(吉奥马有限公司,日本)经受依次用丙酮和异丙醇进行的超声洗涤,并且然后储存在异丙醇中。然后将ito基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。将表2中所示的化合物hi-1引入真空气相沉积设备的一个小室中,并将表2中所示的化合物ht-1引入真空气相沉积设备的另一个小室中。将两种材料以不同的速率蒸发,并且将化合物hi-1以基于化合物hi-1和化合物ht-1的总量3wt%的掺杂量进行沉积,以在ito基板上形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来,将化合物ht-1沉积在空穴注入层上以在空穴注入层上形成具有75nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物ht-3引入真空气相沉积设备的另一个小室中,并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发,从而在第一空穴传输层上形成具有5nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后,如下在其上形成发光层:将表2中所示的化合物c-2作为主体引入真空气相沉积设备的一个小室中,并将化合物c-3作为掺杂剂引入另一个小室中。将主体材料和掺杂剂材料以不同的速率蒸发并以基于主体和掺杂剂的总量的2wt%的掺杂量沉积掺杂剂以在第二空穴传输层上形成具有20nm厚度的发光层。将化合物h1-211蒸发以在发光层上形成具有5nm厚度的电子缓冲层。将化合物etl-1和化合物eil-1以4:6的重量比蒸发,以在电子缓冲层上形成具有30nm厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物eil-1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后,通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的al阴极。由此,生产了oled。用于生产oled的所有材料在10-6
托下通过真空升华来纯化。
[0176]
生产的oled在1,770尼特的亮度下亮度从100%降低到95%所花费的最短时间(寿命;t95)为51.6小时。
[0177]
装置实例5:生产包含根据本公开的电子缓冲层化合物的蓝色oled
[0178]
除了使用化合物h1-212作为电子缓冲层材料之外,以与装置实例4中相同的方式生产oled。
[0179]
生产的oled在1,770尼特的亮度下亮度从100%降低到95%所花费的最短时间(寿命;t95)为54.5小时。
[0180]
装置实例6:生产包含根据本公开的电子缓冲层化合物的蓝色oled
[0181]
除了使用化合物h1-213作为电子缓冲层材料之外,以与装置实例4中相同的方式生产oled。
[0182]
生产的oled在1,770尼特的亮度下亮度从100%降低到95%所花费的最短时间(寿命;t95)为54.5小时。
[0183]
对比实例2:生产包含常规化合物作为电子缓冲层的蓝色oled
[0184]
除了使用化合物c-1作为电子缓冲层材料之外,以与装置实例4中相同的方式生产oled。
[0185]
生产的oled在1,770尼特的亮度下亮度从100%降低到95%所花费的最短时间(寿命;t95)为31.6小时。
[0186]
从装置实例4至6和对比实例2可以看出,使用根据本公开的有机电致发光化合物作为电子缓冲层材料的oled具有改善的寿命特性。即,通过包含本公开的化合物可以改善蓝色有机电致发光装置的寿命特性。因此,蓝色有机电致发光装置还可以展现出可比的性能,其可以维持与红色和绿色有机电致发光装置的寿命特性的平衡,并且因此预期适用于各种领域和显示器。
[0187]
在装置实例和对比实例中使用的化合物在表2中示出。
[0188]
[表2]
[0189]
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