能够形成自立式涂层的手指可模制组合物的制作方法

能够形成自立式涂层的手指可模制组合物
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求2019年4月30日的美国专利申请号16/399,485的优先权，该申请以其全文通过引用结合在此。
技术领域
3.本发明涉及包含嵌段共聚物的组合物，并且尤其是出于美容和美学目的能够模制到唇部或其他人体部位上的包含嵌段共聚物的组合物。


背景技术：

4.为了美容效果，已知将各种组合物施用于人类唇部。例如，唇膏和唇彩组合物典型地被配制成在施用时具有颜色、光亮或光泽特征。然而，也许除了颜色、光亮和其他属性之外，一些消费者希望增加唇部体积的外观。
5.诸位发明人现在已经确定了一种组合物，其可以在人类唇部上模制或成形，以提供体积外观和任选的颜色、光泽或其他美学属性。


技术实现要素：

6.本发明涉及一种手指可模制组合物，其能够形成自立式涂层并且适合施用于人类唇部。该组合物包含含有苯乙烯化嵌段的热塑性嵌段共聚物。该组合物进一步包含足够量的化妆品油，以使人类使用者用该使用者的手指容易地模制该组合物并且形成自立式膜。
7.根据其他方面，本发明还涉及通过将本发明的组合物以足以对唇部进行处理、护理和/或化妆的量施用于唇部来对唇部进行处理、护理和/或化妆的方法。
8.根据其他方面，本发明还涉及通过将本发明的组合物以足以增强唇部外观的量施用于唇部来增强唇部外观的方法。
9.根据其他方面，本发明还涉及通过将本发明的组合物施用于面部或身体的区域来对其进行重塑或重新构造外形(recountouring)的方法。
10.应理解的是上述一般描述和以下详细描述都仅仅是示例性和解释性的，并且不限制本发明。
附图说明
11.图1是流变曲线，其示出了与本发明的实施例一致的组合物的粘度随剪切速率的变化。
具体实施方式
12.如在此所用的，表述“至少一个/一种”是指一个/一种或多个/多种并且因此包括单独组分以及混合物/组合。
13.如在此所用的，表述“至少一个/一种”是指一个/一种或多个/多种并且因此包括
单独组分以及混合物/组合。除非另有说明，否则列出的所有浓度/百分比是按重量计。
14.数值范围包括端点，并且意指包括所有组合和子组合。例如，约5％、10％或15％至约20％、50％或60％意指约5％至约20％、约5％至约50％、约5％至约60％、约10％至约20％、约10％至约50％、约10％至约60％、约15％至约20％、约15％至约50％、或约15％至约60％。
15.除了在操作实例中，或者在另外指明的情况下，表达成分的量和/或反应条件的所有数值应理解为在所有情况下被术语“约”修饰(意指在指示数字的10％以内，如在约5％以内、如在指示数字的1％或2％以内)。
16.如在此所用的“聚合物”意指由至少两种单体构成的化合物。
17.如在此所用的“取代的”意指包含至少一个取代基。取代基的非限制性实例包括原子，如氧原子和氮原子，以及官能团，如羟基、醚基团、烷氧基、酰氧基烷基、氧化烯基团、聚氧化烯基团、羧酸基团、胺基团、酰氨基、酰胺基、含卤素基团、酯基团、硫醇基团、磺酸酯基团、硫代硫酸酯基团、硅氧烷基团、羟烷基、以及聚硅氧烷基团。取代基可以进一步被取代。
18.如在此所用的“挥发物”意指具有小于约50℃的闪点。
[0019]“无水”意指组合物含有小于1％的水。优选地，本发明的组合物含有小于0.5％的水，并且最优选不含水。
[0020]
本发明的组合物和方法可以包括以下、由以下组成、或基本上由以下组成：在此描述的本发明的基本要素和限制以及在此描述的或以其他方式可用于个人护理产品、尤其是唇部产品的任何另外的或任选的成分、组分或限制。
[0021]
手指可模制组合物
[0022]
根据本发明，提供了手指可模制组合物，其能够形成自立式涂层并且适合施用于例如人类唇部。这种组合物使得增强唇部体积的外观，并且易于施用、可定制、以及美学外观。
[0023]
本发明的组合物通常是呈手指可模制的类似油灰的材料的形式。组合物是“手指可模制的”，在于使用者可以手动(使用他们的手指、拇指等)压缩、拉伸和模制组合物，以涂抹到使用者的唇部上。因此，尽管可以使用装置将组合物施用于唇部，但是使用者可以在没有任何此类辅助的情况下这样做。使用者可以将组合物涂抹到上唇和下唇上，覆盖使用者的上唇和下唇的大部分或优选全部。
[0024]
与常规的唇膏相比，本发明的组合物具有足够的内聚力以形成自立式涂层。“自立式涂层”意指涂层可以从唇部物理去除(例如，“剥离”)，如用手指，其方式为使得涂层保持其大部分的机械完整性。换句话说，涂层具有足够的内聚力，使得大部分或全部涂层可以一次性一起剥离，基本上不会在唇部上留下任何着色剂。
[0025]
含有苯乙烯化嵌段的热塑性嵌段共聚物
[0026]
本发明的嵌段共聚物的特征在于存在至少一种“硬”链段和至少一种“软”链段。除了它们的组成性质之外，本发明的嵌段共聚物的硬链段和软链段还可以根据它们各自的玻璃化转变温度t
g
来定义。硬链段可以具有50℃或更高的t
g
，然而软链段可以具有20℃或更低的t
g
。硬嵌段的t
g
的范围可以是50℃至150℃。软嵌段的t
g
的范围可以是
‑
150℃至20℃。
[0027]
可用于本发明的组合物的嵌段共聚物可以是热塑性弹性体。热塑性弹性体的硬链段典型地包含不同量的乙烯基单体。合适的乙烯基单体的实例包括但不限于苯乙烯，以及
其他任选的单体，包括甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯、乙烯基醚、乙酸乙烯酯等。
[0028]
热塑性弹性体的软链段包括可以是饱和的、不饱和的或其组合的烯烃聚合物和/或共聚物。合适的烯烃共聚物可以包括但不限于乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、丙烯/丁烯共聚物、聚丁烯、聚异戊二烯、氢化的丁烷和异戊二烯的聚合物、及其混合物。
[0029]
可用于本发明的热塑性弹性体是嵌段共聚物，例如二嵌段、三嵌段、多嵌段、辐射状和星形嵌段共聚物，以及它们的混合物和共混物。二嵌段热塑性弹性体通常定义为a
‑
b型或按顺序硬链段(a)之后是软链段(b)。三嵌段通常定义为a
‑
b
‑
a型共聚物或一个硬链段、一个软链段和一个硬链段的比率。多嵌段或辐射状嵌段或星形嵌段热塑性弹性体通常包含硬链段和软链段的任意组合，前提是弹性体同时具有硬特性和软特性。
[0030]
在一些实施例中，本发明的热塑性弹性体可以选自kraton橡胶(德克萨斯州休斯顿的科腾(kraton)公司)类别或类似的热塑性弹性体。kraton橡胶是其中聚合物链包含二嵌段、三嵌段、多嵌段或辐射状或星形嵌段构型或其多种混合物的热塑性弹性体。kraton三嵌段橡胶在橡胶(软)链段的每端都有聚苯乙烯(硬)链段，而kraton二嵌段橡胶具有附接在橡胶(软)链段上的聚苯乙烯(硬)链段。kraton辐射状或星形构型可以是由橡胶与附接在橡胶链段的每端的聚苯乙烯链段构成的四点或其他多点星形物。每种kraton橡胶的构型形成单独的聚苯乙烯和橡胶域。
[0031]
据说kraton橡胶的每个分子包含苯乙烯单体单元和橡胶单体和/或共聚单体单元的嵌段链段。kraton三嵌段共聚物最常见的结构是直链的a
‑
b
‑
a嵌段型苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯、苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯、苯乙烯
‑
乙烯丙烯
‑
苯乙烯或苯乙烯
‑
乙烯丁烯
‑
苯乙烯。kraton二嵌段优选地是ab嵌段型，如苯乙烯
‑
乙烯丙烯、苯乙烯
‑
乙烯丁烯、苯乙烯
‑
丁二烯或苯乙烯
‑
异戊二烯。kraton橡胶构型在本领域是众所周知的，并且具有类似构型的任何嵌段共聚物弹性体都在本发明的实践内。其他嵌段共聚物以商标名septon(其代表被称为seeps的弹性体，由可乐丽株式会社(kurry，co.，ltd.)出售)出售，以及由埃克森美孚化工公司(exxonmobil chemical)以商标名vector出售的那些。
[0032]
可用于本发明的其他热塑性弹性体包括包含苯乙烯
‑
丁烯/乙烯
‑
苯乙烯共聚物(三嵌段)、乙烯/丙烯
‑
苯乙烯共聚物(辐射状或星形嵌段)或两者的混合物或共混物的那些嵌段共聚物弹性体。(一些制造商将嵌段共聚物称为氢化的嵌段共聚物，例如氢化的苯乙烯
‑
丁烯/乙烯
‑
苯乙烯共聚物(三嵌段))。
[0033]
本发明的组合物包含至少一种嵌段共聚物，例如二嵌段、三嵌段、多嵌段或辐射状嵌段共聚物及其混合物。至少一种嵌段共聚物包含至少一种苯乙烯嵌段并且可以进一步包含至少一种包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯或其混合物的单元的嵌段。
[0034]
可以提及的二嵌段共聚物包括但不限于苯乙烯/乙烯
‑
丙烯共聚物(包含苯乙烯嵌段和从乙烯和丙烯获得的嵌段)、苯乙烯/乙烯
‑
丁烯共聚物、苯乙烯
‑
乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物和苯乙烯/异戊二烯共聚物。
[0035]
在某些值得注意的实施例中，嵌段共聚物包含苯乙烯嵌段和一种或多种选自以下的嵌段：丁二烯嵌段、异戊二烯嵌段和乙烯
‑
丁烯嵌段。在其他实施例中，嵌段共聚物包含(1)苯乙烯嵌段和丁二烯嵌段；或者(2)苯乙烯和乙烯
‑
丁二烯嵌段；或者(3)苯乙烯和异戊二烯嵌段。
[0036]
可以提及的三嵌段共聚物包括但不限于苯乙烯/乙烯
‑
丙烯/苯乙烯共聚物、苯乙
烯/乙烯
‑
丁烯/苯乙烯共聚物、苯乙烯/乙烯
‑
丁二烯/苯乙烯共聚物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯共聚物和苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物。例如，以名称kraton g1650、kraton g1652、kraton d1101、kraton d1102和kraton出售的三嵌段聚合物是从科腾聚合物公司(kraton polymers)可商购的。
[0037]
例如，二嵌段共聚物和三嵌段共聚物的混合物可以用作嵌段共聚物。根据至少一个实施例，二嵌段共聚物和三嵌段共聚物可以选自包含至少一种苯乙烯嵌段和至少一种包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯的单元的嵌段的嵌段共聚物。在一个实施例中，嵌段共聚物具有约50％至约90％的三嵌段和约10％至约50％的二嵌段。
[0038]
合适的嵌段共聚物的实例包括kraton g系列，如kraton g1701(inci名称：氢化的苯乙烯/异戊二烯共聚物)和kraton g1657(氢化的苯乙烯/丁二烯共聚物)。kraton g1657(苯乙烯
‑
乙烯/丁烯
‑
苯乙烯三嵌段和30％的苯乙烯
‑
乙烯
‑
丁烯二嵌段)；inci：氢化的苯乙烯/丁二烯共聚物；70％的苯乙烯
‑
乙烯
‑
丁烯三嵌段的混合物)尤其值得注意。
[0039]
优选的是，基于嵌段共聚物的重量，嵌段共聚物的苯乙烯含量是按重量计小于30％、优选按重量计小于25％、并且更优选按重量计小于20％、并且更优选约5％至约15％。这是因为苯乙烯含量为按重量计大于30％的嵌段共聚物在常规载体系统中硬化/凝胶化的趋势。
[0040]
诸位发明人已发现含有苯乙烯化嵌段的热塑性嵌段共聚物可以希望地以例如基于组合物的重量按重量计约16％至约40％，如按重量计约20％至约29％，如约20％至约25％范围内的量存在于化妆品组合物中。
[0041]
在某些实施例中，含有苯乙烯化嵌段的热塑性嵌段共聚物是组合物中的主要聚合物。例如，含有苯乙烯化嵌段的热塑性嵌段共聚物可以占组合物中所有聚合物的按重量计约50％至按重量计约100％。在其他实施例中，含有苯乙烯化嵌段的热塑性嵌段共聚物可以占组合物中所有聚合物的按重量计约80％至按重量计约100％。
[0042]
化妆品油
[0043]
化妆品油以足够的量存在，以使人类使用者用使用者的手指容易地模制组合物并且形成自立式膜。
[0044]
如在此所用的，“化妆品油”意指以下化合物，其适用于化妆品用途并且具有低于约30℃的熔点并且通常不溶于水并且包含疏水部分，如符合以下三个标准中的一个或多个的疏水部分：(a)具有至少六个碳的碳链，其中六个碳均不是羰基碳或不具有直接与其键合的亲水部分(定义如下)；(b)具有两个或更多个烷基甲硅烷氧基；或者(c)具有两个或更多个按顺序的氧丙烯基团。疏水部分可以包含直链的、环状的、芳香族的、饱和或不饱和的基团。虽然在某些实施例中，油可以包括脂肪酸或脂肪醇，但是在某些其他实施例中，油在某些实施例中不是两亲性的，并且因此在这个实施例中不包含亲水部分，如极性的阴离子、阳离子、两性离子或非离子基团，包括硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根、膦酸根、铵(包括单烷基铵、二烷基铵、和三烷基铵种类)、吡啶鎓、咪唑啉鎓、脒鎓、聚(亚乙基亚胺鎓)、铵基烷基磺酸根、铵基烷基羧酸根、两性乙酸根和聚(亚乙基氧基)磺酰基部分。在某些实施例中，油不包含羟基部分。
[0045]
化妆品油是用于热塑性嵌段共聚物的溶剂，并且因此当按本文所述的比例混合时其能够溶解热塑性嵌段共聚物。
[0046]
合适的硅油包括二甲硅油、环戊硅氧烷和挥发性硅酮。硅油可以是挥发性硅油，如具有在室温下小于或等于6cst的粘度并且具有2至7个硅原子的直链的或环状的硅油；这些硅酮任选地被具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基取代。可以用于本发明的具体的油包括八甲基四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、以及它们的混合物。
[0047]
根据本发明的某些实施例，化妆品油选自烃油、酯、脂肪醇、脂肪酸及其组合。在某些其他特别值得注意的实施例中，化妆品油选自烃油和酯。“烃”意指其分子仅含有氢和碳的物质。
[0048]
合适的烃油包括具有至少八个碳的碳链的烷烃。值得注意的烃油包括异十二烷、异十六烷和异链烷烃。酯的合适实例包括植物油(脂肪酸的甘油酯、甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯)和(脂肪)酯。具体的非限制性实例包括但不限于酯，如棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、异壬酸异壬酯c
12
‑
c
15
烷基苯甲酸酯、辛酸/癸酸甘油三酯、羟基硬脂酸乙基己酯、季戊四醇四辛酸酯及矿物油。
[0049]
根据某些实施例，化妆品油是低聚的或聚合的，如低聚烃或聚合烃。低聚烃或聚合烃的合适实例包括聚异丁烯和氢化聚异丁烯，如从英力士公司(ineos)和日本油脂株式会社(nof corporation)可商购的那些。
[0050]
根据本发明的某些实施例，化妆品油具有约100道尔顿至约500道尔顿、如约150道尔顿至约250道尔顿的分子量。
[0051]
根据某些实施例，化妆品油以按重量计约60％
‑
85％、如按重量计约70％至约80％的按重量计浓度存在。
[0052]
附加成分
[0053]
根据优选的实施例，组合物可以包含微粒、蜡、硅酮、另外的聚合物和/或着色剂。附加成分的按重量计总浓度可以在0％至约20％、如0％至约10％的范围内。
[0054]
根据本发明的优选实施例，提供了进一步包含至少一种着色剂(着色试剂)的组合物。
[0055]
根据此实施例，至少一种着色试剂优选地选自颜料、染料(如脂溶性染料)、珠光颜料和珠光剂。
[0056]
根据本发明可以使用的代表性脂溶性染料包括苏丹红、dc红17、dc绿6、β
‑
胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、dc黄11、dc紫2、dc橙5、胭脂树红和喹啉黄。
[0057]
根据本发明可以使用的珠光颜料可以选自白色珠光颜料，如涂覆有钛或涂覆有氯氧化铋的云母；有色的珠光颜料，如具有氧化铁的钛云母、具有铁蓝或氧化铬的钛云母、具有选自上述那些的有机颜料的钛云母、以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
[0058]
根据本发明可以使用的颜料可以选自白色的、有色的、无机的、有机的、聚合的、非聚合的、涂覆的和未涂覆的颜料。矿物颜料的代表性实例包括任选地经表面处理的二氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、铬水合物、以及铁蓝。有机颜料的代表性实例包括碳黑，d&c类型的颜料，以及基于胭脂虫红、钡、锶、钙和铝的色淀。在某些实施例中，着色剂以足以使观察者识别组合物具有“红色”颜色，例如红色、红棕色、粉色等的量存在。
[0059]
如果存在的话，优选组合物中存在的着色试剂的量是组合物的总重量的按重量计
小于20％、如小于10％、优选5％或更小。
[0060]
蜡
[0061]
根据本发明的某些实施例，组合物可以包含蜡。蜡意指在室温(约25℃)和大气压力(760mm hg，即105pa)下是固体的亲脂性脂肪化合物，其经历可逆的固体/液体状态变化，并且具有大于30℃，以及在一些实施例中，大于约55℃、高达约120℃、或甚至高达约200℃的熔点。在某些其他实施例中，组合物基本上不含蜡或完全不含蜡。如果存在的话，则组合物中存在的蜡的量是组合物的总重量的按重量计小于20％、如小于10％、优选5％或更小，包括在其之间的所有范围和子范围，例如像1％至10％。
[0062]
根据本发明的某些实施例，组合物可以包含微粒(如无机微粒)。“无机微粒”意指主要是无机物的任何精细分离的材料(包括具有有机物或硅基涂层的无机微粒)，尤其包括二氧化钛、滑石、云母、二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、珍珠岩、高岭土、以及氯氧化铋、氧化锌。无机颜料可以是涂覆或未涂覆的。
[0063]
如果存在的话，则组合物中存在的微粒的量是组合物的总重量的按重量计小于20％、如小于10％、优选5％或更小，包括在其之间的所有范围和子范围，例如像1％至10％。
[0064]
根据优选的实施例，组合物包含另外的聚合物，如至少一种成膜如丙烯酸聚合物、硅酮树脂、聚硅氧烷丙烯酸酯共聚物、含有乙烯基吡咯烷酮(vp)的均聚物和共聚物、聚氯酯、聚烯烃及其混合物。
[0065]
根据本发明的某些实施例，组合物基本上由能够形成自立式涂层并且适合施用于人类唇部的手指可模制组合物组成，该组合物包含含有苯乙烯化嵌段的热塑性嵌段共聚物；足够量的化妆品油，以使人类使用者用该使用者的手指容易地模制该组合物并且形成自立式膜；以及着色剂。根据本发明的其他实施例，手指可模制组合物基本上由以下组成：按重量计16％
‑
40％的含有苯乙烯化嵌段的热塑性嵌段共聚物；按重量计60％
‑
85％的化妆品油；以及着色剂。
[0066]
与“基本上由
……
组成”相关联的系统的基本和新颖特性是通过手指模制成自立式膜的能力。因此，涉及“基本上由所确定成分组成”的组合物的这个权利要求要素排除对系统的基本和新颖特性(通过手指模制成自立式膜的能力)具有实质性影响的成分。
[0067]
尽管阐明本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但尽可能地精确报告在具体实例中阐明的数值。然而，任何数值固有地含有必然由在它们各自测量中存在的标准偏差造成的某些误差。以下实例旨在说明本发明而不因此限制范围。百分比在重量基础上给出。
[0068]
根据某些实施例，当使用例如discovery hr
‑
3磁性轴承流变仪(从特拉华州纽卡斯尔的ta仪器公司(ta instruments)可获得)以0.2s
‑1的剪切速率测量时，本发明的组合物可以具有约200pa
·
s、500pa
·
s或2000pa
·
s至约3000pa
·
s、5000pa
·
s或30,000pa
·
s的粘度，包括这些范围的所有组合。根据某些其他实施例，当以40s
‑1的剪切速率测量时，本发明的组合物可以具有约5pa
·
s或10pa
·
s至约50pa
·
s、100pa
·
s或500pa
·
s的粘度。所有以上提及的粘度均在25℃下测量。
[0069]
本发明的组合物可以施用于人体。根据某些实施例，组合物可以施用于唇部，以产生增加唇部体积的外观和/或提供对唇部的处理、护理或调理。例如，可以将组合物模制和或拉伸以涂抹到使用者的唇部上。模制过程通常使组合物成为薄层，该薄层粘附到唇部上
并涂覆唇部。这可以在装置的辅助下完成，或者使用者可以仅通过其手来这样做。使用者可以将组合物涂抹到上唇和下唇上，覆盖使用者的上唇和下唇的大部分或优选全部。组合物通常会保持在适当位置并且可以产生使用者的自然唇部的外观，同时还提供增加体积的外观。在组合物中包含着色剂可以产生使用者涂抹常规唇膏的外观。
[0070]
根据其他实施例，组合物可以施用于身体面部的其他区域以用作假体。因此，面部(例如，脸颊等)或身体的外观可以被调整或重塑或重新构造外形以改变外观、掩盖损伤或增强面部或身体的某些特征。
[0071]
本发明还涉及通过将本发明的组合物以足以增强唇部外观的量施用于唇部来增强唇部外观的方法。
[0072]
本发明的组合物可以通过多种方法中的任何一种制备，如通过将油加热至例如约90℃并且在高剪切下混合，同时缓慢添加热塑性苯乙烯化嵌段共聚物。一旦混合物是均匀的油/嵌段共聚物，可以添加其他任选的成分，如一次添加一种。
[0073]
实例1
‑
示例性组合物：
[0074]
以下组合物是通过上述方法制备的本发明的示例性组合物。成分的按重量计浓度在下表1中示出：
[0075]
表1
[0076][0077]
实例2
‑
流变学
[0078]
实例1的组合物如上制备。使用discovery hr
‑
3磁性轴承流变仪(从特拉华州纽卡斯尔的ta仪器公司可获得)，通过研究粘度随0.1(1/s)至100(1/s)的剪切速率的变化来确定粘度随剪切速率的变化。在25℃下取得读数。结果在图1中示出。