1.本发明涉及未加工羽毛用洗涤剂和未加工羽毛用洗涤液。本技术要求基于2019年04月25日在日本提出的专利申请no.2019
‑
083913号的优先权，在此援引其内容。
背景技术：2.鸭、鹅等的未加工羽毛上附着有油脂、尘土、灰尘、微生物等污垢。因此，为了得到用于羽绒服、羽绒被等羽毛制品的羽毛，就需要洗涤未加工羽毛除去附着于未加工羽毛的污垢。未加工羽毛的洗涤通常适宜使用这样的方法：使用稀释洗涤剂而得的洗涤液进行1次洗涤工序后，以批量方式进行10～20次左右将漂洗处理和脱水处理合二为一的工序(以下该工序称为“漂洗工序”。)的方法。作为未加工羽毛用洗涤剂，例如专利文献1中公开了以聚氧乙烯烷基醚为主成分的洗涤剂。此外，专利文献2中公开了为了改善洗涤力并用非离子表面活性剂和溶剂的洗涤剂。【现有技术文献】【专利文献】
3.【专利文献1】日本特开昭61
‑
60794号公报【专利文献2】日本特开平6
‑
248292号公报
技术实现要素：【发明要解决的课题】
4.批量方式中，漂洗工序的次数为10次以上之多，因此，未加工羽毛的加工工厂的排水处理负担大。此外，漂洗工序中，通常，除了最后的脱水处理以外，使用筛网进行脱水处理，但漂洗工序的次数越多，羽毛从筛网脱落从而导致成品率降低。因此，从节水、成品率的观点考虑，需要减少漂洗工序的次数。进一步地，洗涤工序中，使用硬水时，洗涤剂的洗涤力降低，因此，即使在使用硬水洗涤未加工羽毛的情况时，也需要洗涤力优异的洗涤剂。但是，专利文献1、2中记载的洗涤剂，使用硬水洗涤未加工羽毛时，不能充分地发挥洗涤力。因此，减少漂洗工序的次数时，透明度降低或油脂残留多从而不能得到高品质的羽毛。
5.本发明的目的在于提供洗涤力高、能够节水同时以高成品率得到高品质羽毛的未加工羽毛用洗涤剂和未加工羽毛用洗涤液。【解决课题的手段】
6.本发明具有以下的方式。[1]一种未加工羽毛用洗涤剂，其含有(a)成分：选自分子内含有2个以上羧基且分子量为1000以下的羧酸和它们其盐中
的1种以上，和(b)成分：非离子型表面活性剂，用水稀释至浓度为0.1质量％时的25℃下的ph小于5。[2]根据[1]所述的未加工羽毛用洗涤剂，其中，相对于上述未加工羽毛用洗涤剂的总质量，上述(a)成分的含量为1质量％以上且小于40质量％。[3]根据[2]所述的未加工羽毛用洗涤剂，其中，相对于上述未加工羽毛用洗涤剂的总质量，上述(a)成分的含量为5～30质量％。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的未加工羽毛用洗涤剂，其中，相对于上述未加工羽毛用洗涤剂的总质量，上述(b)成分的含量为1质量％以上且小于50质量％。[5]根据[4]所述的未加工羽毛用洗涤剂，其中，相对于上述未加工羽毛用洗涤剂的总质量，上述(b)成分的含量为10～35质量％。[6]根据[1]～[5]中任一项的未加工羽毛用洗涤剂，其中，上述(a)成分为选自柠檬酸、酒石酸、苹果酸、琥珀酸、草酸、马来酸、己二酸、衣康酸和它们的盐中的1种以上。[7]根据[1]～[6]中任一项所述的未加工羽毛用洗涤剂，其中，上述(b)成分为选自下述通式(i)表示的化合物的1种以上的非离子型表面活性剂。r1‑
x
‑
[(eo)
m
/(po)
n
]
‑
r2…
(i)(通式(i)中，r1为碳原子数8～20的直链或者支链的烃基，x为2价的连接基团，r2是氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数2～6的烯基，eo为氧化乙烯基，po为氧化丙烯基，m表示eo的平均重复数，为3～30的数，n表示po的平均重复数，为0～6的数。)[8]根据[7]所述的未加工羽毛用洗涤剂，其中，上述m为3～15的数。[9]根据[7]或[8]所述的未加工羽毛用洗涤剂，其中，上述r1为直链的仲烃基或支链的伯烃基。[10]根据[9]所述的未加工羽毛用洗涤剂，其中，上述x为
‑
o
‑
或
‑
coo
‑
，上述r2为氢原子或碳原子数1～3的烷基，上述n为0～3的数。[11]根据[10]所述的未加工羽毛用洗涤剂，其中，上述r1为碳原子数12、14的直链的仲烃基，上述x为
‑
o
‑
，上述r2为氢原子，上述m为5～7的数，上述n为0。[12]根据[10]所述的未加工羽毛用洗涤剂，其中，上述r1为碳原子数10～13的支链的伯烃基，上述x为
‑
o
‑
，上述r2为氢原子，上述m为10～12的数，上述n为0，。[13]根据[1]～[12]中任一项所述的未加工羽毛用洗涤剂，其中，进一步地含有(c)成分：水。[14]根据[13]所述的未加工羽毛用洗涤剂，其中，相对于上述未加工羽毛用洗涤剂的总质量，上述(c)成分的含量为40～85质量％。
[0007]
[15]一种未加工羽毛用洗涤液，其含有(a)成分：选自分子内含有2个以上羧基且分子量为1000以下的羧酸和它们其盐中的1种以上，(b)成分：非离子型表面活性剂，和(c)成分：水，25℃下的ph小于5。[16]根据[15]所述的未加工羽毛用洗涤液，其中，相对于上述未加工羽毛用洗涤
液的总质量，上述(a)成分的含量为0.01～0.5质量％。[17]根据[16]所述的未加工羽毛用洗涤液，其中，相对于上述未加工羽毛用洗涤液的总质量，上述(a)成分的含量为0.02～0.25质量％。[18]根据[15]～[17]中任一项的未加工羽毛用洗涤液，其中，相对于上述未加工羽毛用洗涤液的总质量，上述(b)成分的含量为0.02～0.3质量％。[19]根据[18]所述的未加工羽毛用洗涤液，其中，相对于上述未加工羽毛用洗涤液的总质量，上述(b)成分的含量为0.03～0.2质量％。[20]根据[15]～[19]中任一项的未加工羽毛用洗涤液，其中，相对于上述未加工羽毛用洗涤液的总质量，上述(c)成分的含量为99.2～99.97质量％。[21]根据[20]所述的未加工羽毛用洗涤液，其中，相对于上述未加工羽毛用洗涤液的总质量，上述(c)成分的含量为99.55～99.95质量％。[22]根据[15]～[21]中任一项所述的未加工羽毛用洗涤液，其中，上述(a)成分为选自柠檬酸、酒石酸、苹果酸、琥珀酸、草酸、马来酸、己二酸、衣康酸和它们的盐中的1种以上。[23]根据[15]～[22]中任一项所述的未加工羽毛用洗涤液，其中，上述(b)成分为选自下述通式(i)表示的化合物的1种以上的非离子型表面活性剂。r1‑
x
‑
[(eo)
m
/(po)
n
]
‑
r2…
(i)(通式(i)中，r1为碳原子数8～20的直链或者支链的烃基，x为2价的连接基团，r2是氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数2～6的烯基，eo为氧化乙烯基，po为氧化丙烯基，m表示eo的平均重复数，为3～30的数，n表示po的平均重复数，为0～6的数。)[24]根据[23]所述的未加工羽毛用洗涤液，其中，上述m为3～15的数。[25]根据[23]或[24]所述的未加工羽毛用洗涤液，其中，上述r1为直链的仲烃基或支链的伯烃基。[26]根据[25]所述的未加工羽毛用洗涤液，其中，上述x为
‑
o
‑
或
‑
coo
‑
，上述r2为氢原子或碳原子数1～3的烷基，上述n为0～3的数。[27]根据[26]所述的未加工羽毛用洗涤液，其中，上述r1为碳原子数12、14的直链的仲烃基，上述x为
‑
o
‑
，上述r2为氢原子，上述m为5～7的数，上述n为0。[28]根据[26]所述的未加工羽毛用洗涤液，其中，上述r1为碳原子数10～13的支链的伯烃基，上述x为
‑
o
‑
，上述r2为氢原子，上述m为10～12的数，上述n为0。[29]根据[15]～[28]中任一项的未加工羽毛用洗涤液，其用于以浴比20～50倍洗涤未加工羽毛的情况。【发明的效果】
[0008]
本发明可以提供洗涤力高、能够节水同时高成品率地得到高品质的羽毛的未加工羽毛用洗涤剂和未加工羽毛用洗涤液。
具体实施方式
[0009]
以下，详细地说明本发明。另外，本发明中，“未加工羽毛”是指作为羽绒服、羽绒被等羽毛制品中使用的羽毛的原料的洗涤前的羽毛。
此外，本说明书中，“硬水”是指美国硬度为120mg/l以上的水，“软水”是指美国硬度小于120mg/l的水。“美国硬度”为，将水中的钙盐和镁盐的浓度的合计(总硬度)换算为碳酸钙的浓度的值以mg/l(＝g/cm3)为单位表示的值。此外，本说明书中，“高品质的羽毛”是指，透明度(清洁度)高且适度地除去油脂的羽毛。具体而言，“透明度高”是指，根据jis l 1903漂洗羽毛的水的透明度(清洁度)为750mm以上。透明度越高，意味着残留在羽毛上的污垢越少，羽毛的品质越高。此外，“适度地除去油脂”是指根据jis l 1903测定的羽毛的油脂为0.5～1.0质量％。油脂小于0.5质量％时，羽毛干燥，蓬松度(每1g羽毛的体积(cm3/g))、质感降低。油脂大于1.0质量％时，产生来自于油脂的臭气，或蓬松度降低。
[0010]
[未加工羽毛用洗涤剂]本发明的未加工羽毛用洗涤剂(以下简称为“洗涤剂”。)是含有以下所示的(a)成分和(b)成分的组合物。洗涤剂可以含有以下所示的(c)成分和1种以上的任意成分。洗涤剂可以为液体，也可以为粉体，优选液体。液体的洗涤剂又特别地被称为“液体洗涤剂”。此外，不需要将各成分预先混合，可以是将各成分分别添加至洗涤液的形态。
[0011]
<(a)成分>(a)成分为选自分子内含有2个以上羧基且分子量为1000以下的羧酸和它们其盐中的1种以上。洗涤剂通过含有(a)成分，从而不仅在使用软水洗涤未加工羽毛时，而且在使用硬水时，也可以除去附着于未加工羽毛上的污垢。羧基的数优选1分子内2～5，更优选2～4，进一步地优选2～3。
[0012]
作为(a)成分，如果是分子内含有2个以上羧基且分子量为1000以下的羧酸或其盐，就无特别限定，可列举例如多元羧酸或其盐、氨基羧酸或其盐等。作为多元羧酸或其盐，可列举例如均苯四酸、丁烷四羧酸、环己烷
‑
1,2,4
‑
三羧酸、1,2,4
‑
偏苯三酸、1,3,5
‑
均苯三酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、癸二酸、1,9
‑
壬二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、衣康酸、谷氨酸和它们的盐等。作为氨基羧酸或其盐，可列举例如甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、l
‑
谷氨酸二乙酸(glda)、二亚乙基三胺五乙酸(dtpa)、乙二胺四乙酸、乙二胺琥珀酸(edds)、3
‑
羟基
‑
2,2
’‑
亚氨基二琥珀酸(hids)、l
‑
天冬氨酸
‑
n,n
‑
二乙酸和它们的盐等。
[0013]
其中，从更加提高洗涤力同时易于供给的观点考虑，优选柠檬酸、酒石酸、苹果酸、琥珀酸、草酸、马来酸、己二酸、衣康酸和它们的盐，更优选柠檬酸、酒石酸、苹果酸、琥珀酸、草酸、马来酸和它们的盐，其中，特别是，从性能和供给方面考虑时，进一步地优选柠檬酸、酒石酸、琥珀酸和它们的盐。(a)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0014]
相对于洗涤剂的总质量，(a)成分的含量为1质量％以上，优选小于40质量％，更优选5～35质量％，进一步地优选5～30质量％，特别优选10～30质量％，最优选15～30质量％。如果(a)成分的含量在上述下限值以上，则可以充分地除去未加工羽毛的污垢，可以得到高品质的羽毛。如果(a)成分的含量小于上述上限值，则洗涤剂为液体时，可以保持经时的液体稳定性。
[0015]
<(b)成分>
(b)成分为非离子型表面活性剂。(b)成分是主要作用于附着于未加工羽毛的油脂的成分，是易于到达至未加工羽毛的内部的成分。洗涤剂通过含有(b)成分，从而不仅在使用软水洗涤未加工羽毛时，而且在使用硬水时，也可以除去未加工羽毛的内部的污垢。因此，可以将未加工羽毛的油脂除去至目标水平为止，可以改善羽毛的品质。
[0016]
作为(b)成分，从更加提高洗涤力的观点考虑，优选选自下述通式(i)表示的化合物(以下又称为化合物(b)。)中的1种以上的非离子型表面活性剂。r1‑
x
‑
[(eo)
m
/(po)
n
]
‑
r2…
(i)式(i)中，r1为碳原子数8～20的直链或者支链的烃基，x为2价的连接基团，r2是氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数2～6的烯基，eo为氧化乙烯基，po为氧化丙烯基，m表示eo的平均重复数，为3～30的数，n表示po的平均重复数，为0～6的数。
[0017]
r1的烃基可以具有不饱和键，也可以不具有不饱和键。r1的烃基中，与x邻接的碳原子可以为伯碳原子，可以为仲碳原子，也可以为叔碳原子。在烃基为直链的情况时，与x邻接的碳原子优选仲碳原子，这样的烃基也称为“直链的仲烃基”。烃基为支链的情况时，与x邻接的碳原子优选伯碳原子，这样的烃基也称为“支链的伯烃基”。另外，与x邻接的碳原子为伯碳原子的直链的烃基也称为“直链的伯烃基”。r1的碳原子数为8～20，从更加提高洗涤力的观点考虑，优选10～18，更优选10～14。作为r1，从即使是低温下(b)成分也可以短时间到达至未加工羽毛的内部的观点考虑，优选直链的仲烃基、支链的伯烃基。
[0018]
x为2价的连接基团，可列举
‑
o
‑
(氧原子)，
‑
coo
‑
，
‑
conh
‑
等。作为x，优选
‑
o
‑
。r2中的烷基的碳原子数为1～6，优选1～3。r2中的烯基的碳原子数为2～6，优选2～3。作为r2，优选氢原子、碳原子数1～3的烷基，更优选氢原子、甲基。
[0019]
m表示eo(氧化乙烯基)的平均重复数，为3～30的数。从更加提高洗涤力的观点考虑，m优选3～15。特别是，从即使减少漂洗工序的次数，也可以得到高洗涤效果，同时，洗涤剂为液体时，低温下的洗涤剂的液体稳定性(以下又称为“低温液体稳定性”。)的观点考虑，m更优选5～11。n表示po(氧化丙烯基)的平均重复数，为0～6的数，优选0～3。n不为0时，亦即，化合物(b)具有eo和po两者时，eo和po可以被嵌段状地加成，也可以被无规状地加成。上述[(eo)
m
/(po)
n
]中，po可以键合于“r
2”，eo可以键合于“r
2”。
[0020]
作为化合物(b)，优选如下的化合物：通式(i)中的r1为直链的仲烃基、支链的伯烃基或直链的伯烃基，x为
‑
o
‑
或
‑
coo
‑
，r2为氢原子或碳原子数1～3的烷基，m为3～15，n为0～3。其中，特别是，更优选如下的化合物：通式(i)中的r1为直链的仲烃基或支链的伯烃基，x为
‑
o
‑
，r2为氢原子，m为5～11，n为0，特别优选如下的化合物：r1为碳原子数12、14的直链的仲烃基，x为
‑
o
‑
，r2为氢原子，m为5～7，n为0的化合物，或者，r1为碳原子数10～13的支链的伯烃基，x为
‑
o
‑
，r2为氢原子，m为10～12，n为0。
[0021]
化合物(b)可以在碳原子数8～20的醇、碳原子数8～20的脂肪酸烷基酯或碳原子
数8～20的脂肪酸等上加成环氧乙烷以及根据需要的环氧丙烷从而获得。作为化合物(b)，也可以使用市售品。
[0022]
此外，作为(b)成分，也可以使用选自化合物(b)中的1种以上的非离子型表面活性剂以外的非离子型表面活性剂(其他的非离子型表面活性剂)。作为其他的非离子型表面活性剂，可列举例如烷基酚的氧化烯加成体、高级胺(具有碳原子数8～22的烷基的胺)的氧化烯加成体、聚氧乙烯聚氧化丙烯嵌段共聚物、脂肪酸烷醇胺、脂肪酸烷醇酰胺、多元醇脂肪酸酯或其氧化烯加成体、多元醇脂肪酸醚、烷基(或烯基)氧化胺、氢化蓖麻油的氧化烯加成体、糖脂肪酸酯、n
‑
烷基聚羟基脂肪酸酰胺、烷基糖苷等。(b)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0023]
相对于洗涤剂的总质量，(b)成分的含量优选为1质量％以上且小于50质量％，更优选5～35质量％，进一步地优选10～35质量％，特别优选10～30质量％。如果(b)成分的含量在上述下限值以上，则可以充分地除去未加工羽毛的污垢，得到高品质的羽毛。如果(b)成分的含量小于上述上限值，则洗涤剂为液体时，洗涤剂难以增稠，能够良好地维持可操作性。此外，以(a)成分/(b)成分表示的质量比(a/b比)优选0.02～40，更优选0.14～7，进一步地优选0.3～3，特别优选0.5～3。
[0024]
<(c)成分>(c)成分为水。(c)成分可以为硬水，也可以为软水。相对于洗涤剂的总质量，(c)成分的含量优选10～98质量％，更优选30～90质量％，进一步地优选40～85质量％，特别优选40～80质量％，最优选40～75质量％。如果(c)成分的含量在上述范围内，则洗涤剂为液体时，洗涤剂难以增稠，能够良好地维持可操作性。
[0025]
<任意成分>除了(a)成分、(b)成分和(c)成分以外，洗涤剂可以含有洗涤剂领域中公知的成分作为任意成分。作为任意成分，可列举有机溶剂、(a)成分以外的羧酸或其盐、阴离子性表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂、酶、ph调节剂、防氧化剂、防腐剂、抗菌剂、水溶助长剂、香料、提取物等。
[0026]
作为有机溶剂，可列举例如乙醇、1
‑
丙醇、2
‑
丙醇、1
‑
丁醇等碳原子数2～4的1元醇；在丁醇、己醇、2
‑
乙基己醇、丁基二甘醇、丁基二醇等醇上加成环氧乙烷和环氧丙烷中的至少一种而成的二醇醚系的溶剂等。其中，从改善液体稳定性、液体流动性的角度考虑，优选二醇醚系的溶剂，特别是在丁基二甘醇或丁基二醇上加成2摩尔环氧丙烷而得的溶剂，更优选丁基三甘醇、丁基二醇、己基二甘醇、己基二醇等。
[0027]
作为ph调节剂，可列举无机酸、氢氧化钠、氢氧化钾、烷醇胺、氨等。作为无机酸，可列举例如盐酸、硫酸、磷酸等。ph调节剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。其中，洗涤剂为液体时，从提高经时稳定性的观点考虑，优选硫酸、氢氧化钠、氢氧化钾、烷醇胺。
[0028]
任意成分的含量无特别限定，从难以影响洗涤力的观点考虑，相对于洗涤剂的总质量，该含量优选10质量％以下，更优选5质量％以下。另外，构成洗涤剂的所有成分的合计量不大于100质量％。
[0029]
<ph>将洗涤剂用水稀释为浓度成为0.1质量％后的水溶液在25℃下的ph小于5，优选4以下，更优选4小于，进一步地优选3以下。如果水溶液的ph小于上述上限值，则不仅在使用软水洗涤未加工羽毛时，而且在使用硬水时，也可以除去附着于未加工羽毛的污垢。从对于洗涤机的腐蚀性的观点考虑，水溶液的ph优选为2.5以上且小于5，更优选2.7以上且小于5，进一步地优选3以上且小于5。此处，水溶液的ph是，将洗涤剂用水稀释为浓度为0.1质量％后，将其温度调节至25℃，并根据jis k 3362
‑
1998的方法测定的值。另外，洗涤剂含有(c)成分时，水溶液中的洗涤剂的浓度(0.1质量％)是，洗涤剂中所含的(c)成分的量也包括而得到的值。洗涤剂的ph的调节例如可以使用上述ph调节剂。
[0030]
<制造方法>洗涤剂可以根据以往公知的方法制造。可以将(a)成分、(b)成分和(c)成分与根据需要的任意成分混合，以使上述水溶液的ph小于5，从而得到液体洗涤剂。作为粉体洗涤剂的制造方法，例如如果为粉粒状剂形，则可列举使上述水溶液的ph小于5地将水和有机溶剂以外的各原料粉体混合的干式混合法、使粉体原料流动的同时造粒的干式造粒法、使粉体原料流动的同时喷雾液体粘合剂造粒的搅拌造粒法、捏合原料并用挤出机将其挤出的挤出造粒法、捏合原料并将该原料粉碎的粉碎造粒法、将含有原料的浆料喷雾干燥的喷雾干燥法等。
[0031]
<洗涤剂的使用方法>洗涤剂用于鸭、鹅等的未加工羽毛的洗涤。未加工羽毛的洗涤中，通常使用用水稀释洗涤剂后的洗涤液。洗涤剂的使用量，因未加工羽毛的产地、种类(鸭、鹅等)的不同而不同，但是，作为洗涤液，通过使(a)成分的含量为0.01～0.5质量％、(b)成分的含量为0.02～0.3质量％，从而通过用水稀释洗涤剂并使用，可以易于得到高洗涤力。
[0032]
洗涤未加工羽毛时(洗涤工序)的温度(洗涤温度)优选室温～60℃。洗涤温度越高，越能够充分地洗涤。此处，“室温”是指25℃。洗涤未加工羽毛后，进行漂洗处理和脱水处理合二为一的工序(漂洗工序)。漂洗工序的次数，可以根据未加工羽毛污垢的程度调节，污垢越多，漂洗工序的次数越增加。但是，本发明的洗涤剂的洗涤力高，因此，可以较以往减少漂洗工序的次数。
[0033]
<作用效果>以上说明的本发明的洗涤剂含有上述的(a)成分和(b)成分，从而不仅在使用软水洗涤未加工羽毛时，而且在使用硬水时，也能够发挥高洗涤力。因此，即使减少漂洗工序的次数，也可以得到高洗涤力，因此，能够节水的同时，可以以高成品率得到高品质羽毛。而且，如果使用本发明的洗涤剂，则可以减少漂洗工序的次数，因此，通过节水可以减轻环境负荷，同时可以缩短处理时间，从而可以大幅度地减少处理成本。
[0034]
[未加工羽毛用洗涤液]本发明的未加工羽毛用洗涤液(以下简称为“洗涤液”。)是含有以下所示的(a)成分、(b)成分和(c)成分的组合物。洗涤液可以含有1个以上的以下所示的任意成分。
[0035]
<(a)成分>(a)成分选自分子内含有2个以上羧基且分子量为1000以下的羧酸和它们的盐中的1种以上。(a)成分与在洗涤剂的说明中之前例示的(a)成分相同，因此，省略其说明。
[0036]
相对于洗涤液的总质量，(a)成分的含量优选0.01～0.5质量％，更优选0.02～0.25质量％，进一步地优选0.03～0.15质量％。如果(a)成分的含量在上述下限值以上，则可以充分地除去未加工羽毛的污垢，可以得到高品质羽毛。如果(a)成分的含量在上述上限值以下，则可以不损害羽毛的品质的情况下容易地洗涤未加工羽毛。
[0037]
<(b)成分>(b)成分为非离子型表面活性剂。(b)成分与在洗涤剂的说明中之前例示的(b)成分相同，因此，省略其说明。(b)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0038]
相对于洗涤液的总质量，(b)成分的含量优选0.02～0.3质量％，更优选0.03～0.2质量％，进一步地优选0.05～0.15质量％。如果(b)成分的含量在上述下限值以上，则可以充分地除去未加工羽毛的污垢，得到高品质的羽毛。如果(b)成分的含量在上述上限值以下，则可以减少漂洗次数。此外，a/b比优选0.03～25，更优选0.1～8.3，更优选0.2～3。
[0039]
<(c)成分>(c)成分为水。(c)成分可以为硬水，也可以为软水。相对于洗涤液的总质量，(c)成分的含量优选99.2～99.97质量％，更优选99.55～99.95质量％，更优选99.7～99.92质量％。
[0040]
<任意成分>除了(a)成分、(b)成分和(c)成分以外，洗涤液也可以含有洗涤剂的领域中公知的成分作为任意成分。作为任意成分，可列举洗涤剂的说明中之前例示的任意成分。
[0041]
任意成分的含量无特别限定，从难以影响洗涤力的观点考虑，相对于洗涤液的总质量，优选0.05质量％以下，更优选0.03质量％以下。另外，构成洗涤液的所有成分的合计量不大于100质量％。
[0042]
<ph>洗涤液在25℃下的ph小于5，优选4以下，更优选小于4，进一步地优选为3以下。如果洗涤液的ph小于上述上限值，则不仅在使用软水洗涤未加工羽毛时，而且在使用硬水时，也可以除去附着于未加工羽毛上的污垢。从对洗涤机的腐蚀性的观点考虑，洗涤液的ph优选2.5以上且小于5，更优选2.7以上且小于5，进一步地优选3以上且小于5。此处，洗涤液的ph是将液体洗涤剂的温度调节至25℃并根据jis k 3362
‑
1998的方法测定的值。洗涤液的ph的调节中，可以使用例如在洗涤剂的说明中之前例示的ph调节剂。
[0043]
<制造方法>洗涤液可以根据以往公知的方法制造。具体而言，可以通过将(a)成分、(b)成分和(c)成分、与根据需要的任意成分混合从而得到。如果洗涤液的ph为5以上，则用ph调节剂将洗涤液的ph调节为小于5。此外，也可以制备本发明的洗涤剂，并将得到的洗涤剂用水((c)成分)稀释而作为洗涤液。此时，用(c)成分稀释洗涤剂，使得到的洗涤液的ph小于5。如果洗涤液的ph成为5以上，则用ph调节剂将洗涤液的ph调节为小于5。
[0044]
<洗涤液的使用方法>洗涤液被用于鸭、鹅等的未加工羽毛的洗涤。未加工羽毛的洗涤可以直接使用洗涤液。因未加工羽毛的产地、种类(鸭、鹅等)的不同而不同，但是，洗涤未加工羽毛时，优选以浴比20～50倍使用洗涤液。此处，“浴比”是洗涤液的质量相对于未加工羽毛的质量的比值。
[0045]
洗涤工序中的洗涤温度优选室温～60℃。洗涤温度越高，越能够充分的洗涤。洗涤工序后进行的漂洗工序的次数，可以根据未加工羽毛的污垢程度调节，污垢越多，漂洗工序的次数越增加。但是，本发明的洗涤液的洗涤力高，因此，可以较以往减少漂洗工序的次数。
[0046]
<作用效果>以上说明的本发明的洗涤液含有上述的(a)成分、(b)成分和(c)成分，从而不仅在使用软水洗涤未加工羽毛时，而且在使用硬水时，也能够发挥高洗涤力。因此，即使减少漂洗工序的次数，也得到高洗涤力，因此，能够节水同时，可以以高成品率得到高品质的羽毛。而且，如果使用本发明的洗涤液，则可以减少漂洗工序的次数，因此，通过节水可以减轻环境负荷，同时可以缩短处理时间，从而可以大幅度地减少处理成本。【实施例】
[0047]
以下，显示实施例详细说明本发明，但是本发明并不限于以下的记载。。
[0048]
[使用原料]<(a)成分和其比较品>作为(a)成分，使用表1所示的化合物(a
‑
1～a
‑
9)，作为(a)成分的比较品((a’)成分)，使用表1所示的化合物(a
’‑
10～a
’‑
13)。
[0049]
【表1】
[0050]
<(b)成分>作为(b)成分，使用表2所示的化合物(b
‑
1～b
‑
6)。
[0051]
【表2】【表2】
[0052]
<(c)成分>作为(c)成分，使用纯化水(美国硬度：0mg/l)或硬水。另外，作为硬水，使用了用氯化钙(cacl2，关东化学株式会社制，试剂“氯化钙二水合物”)以碳酸钙(caco3)换算计浓度成为250mg/l的方式溶解于纯化水后的水。
[0053]
<任意成分>
作为任意成分，使用以下所示的ph调节剂。
·
ph调节剂：氢氧化钠(naoh，关东化学株式会社制，试剂“氢氧化钠”)。
[0054]
[实施例1～14、比较例1～9]<洗涤剂的制备>以表3～6所示的组成混合ph调节剂以外的成分后，根据需要添加ph调节剂以将洗涤剂(稀释前)的ph调节为表3～6所示的值，得到液体洗涤剂。测定将洗涤剂用水稀释至浓度成为0.1质量％后的水溶液在25℃下的ph。结果如表3～6所示。
[0055]
<洗涤液的制备>将之前得到的洗涤剂与作为(c)成分的硬水混合，得到洗涤液。具体而言，洗涤未加工羽毛时，测量表3～6所示的使用量的洗涤剂，向该洗涤剂中加入浴比成为30倍的量的硬水，得到洗涤液。测定洗涤液的ph。结果如表3～6所示。
[0056]
另外，表3～6中的混合量(质量％)为纯成分换算值。表中，未记载有混合量的成分，表示未混合。作为ph调节剂的混合量的“适量”，是将各例的洗涤剂(稀释前)在25℃下的ph调节至表中所示的值所需要的量。表中未记载有ph调节剂的混合量时，是指不添加ph调节剂的情况下洗涤剂的ph即为表中的值。纯化水的混合量的“余量余量”是指加至洗涤剂所含的总成分的合计成为100质量％的剩余部分。作为硬水的混合量的“余量余量”是指洗涤未加工羽毛时的浴比成为30倍需要的量。此外，“a/b比”是以(a)成分/(b)成分表示的质量比。“a’/b比”是以(a’)成分/(b)成分表示的质量比。此外，“含量”是相对于洗涤剂或洗涤液的总质量的各成分的含量(质量％)。对于各例的洗涤剂或洗涤液，用下述方法评价洗涤力和液体稳定性。结果如表3～6所示。
[0057]
<ph的测定方法>如下测定洗涤剂和洗涤液的ph。将洗涤剂或洗涤液的温度调节至25℃，根据jis k 3362
‑
1998，使用玻璃电极式ph计(东亚dkk株式会社制，产品名“hm
‑
30g”)，测定洗涤剂或洗涤液的ph。
[0058]
如下测定稀释洗涤剂而得的水溶液的ph。调节将洗涤剂用水稀释至浓度为0.1质量％后的水溶液的温度至25℃，根据jis k 33 62
‑
1998，使用玻璃电极式ph计(东亚dkk株式会社制，产品名“hm
‑
30g”)，测定水溶液的ph。
[0059]
<洗涤力的评价>(透明度的测定)作为未加工羽毛，使用中国产的wdd85(白鸭绒85％)。在1l烧杯中，以未加工羽毛12g和洗涤液的浴比成为30倍地添加未加工羽毛和洗涤液。之后，在45℃的水浴中，使搅拌叶片以100rpm旋转，进行40分钟的洗涤(洗涤工序)。洗涤工序后，将烧杯的内容物(洗涤物)转移至150目的筛网上。仅以羽毛的自重沥水1分钟后，将筛网上残留的羽毛放回1l的烧杯中。作为漂洗水，将美国硬度250mg/l的硬水360g加入到
烧杯，以100rpm的转速进行2分钟漂洗处理，再次将洗涤物转移至150目的筛网上，沥水1分钟(漂洗工序)。通过进行该漂洗工序合计7次或12次，从而得到洗涤后的羽毛。将进行7次或12次漂洗工序后的羽毛放入离心脱水器中脱水1分钟后，用手使羽毛蓬松，向100目的不锈钢篮中加入羽毛，从筛网外吹10分钟烘干机的风，使羽毛干燥。
[0060]
将干燥后的羽毛3g和纯化水300ml加入锥形瓶，用手摇动锥形瓶直至羽毛和纯化水充分混合。制作3组相同的试验品。之后，使用振荡器，在振幅40mm，150次/分钟的条件下进行45分钟振荡。振荡后，使用玻璃过滤器(g
‑
1)过滤悬浊液，得到滤液。将3组滤液混合，根据jis l 1903测定滤液的透明度。具体而言，在能够评价至1000mm的透明度计中注满滤液直至1000mm以上的刻度线为止。从透明度计的上部目视确认透明度计的底部，同时从透明度计的下部逐量地排出滤液，将目视可以确认在透明度计的底部标记的
×
印时的滤液的高度(mm)作为透明度的值，根据以下的评价标准评价洗涤力。透明度越高，羽毛上残留的污垢越少，洗涤剂和洗涤液的洗涤力越优异。<<评价标准>>a：透明度为1000mm以上。b：透明度为750mm以上且小于1000mm。c：透明度为500mm以上且小于750mm。d：透明度小于500mm。
[0061]
(油脂的测定)与透明度的测定同样地进行洗涤工序和漂洗工序后，进行脱水和干燥，得到干燥后的羽毛。根据jis l 1903，测定羽毛的油脂。具体而言，对于干燥后的羽毛3g，使用乙醚150ml作为溶剂，进行4小时索氏提取。使用蒸发器从提取的乙醚溶液中除去溶剂后，测定在105℃下干燥1小时后的残留物的质量。根据下述式计算羽毛上残留的油脂(质量％)，根据以下的评价标准评价洗涤力。油脂越少，意味着洗涤剂和洗涤液的洗涤力越优异，如果油脂为0.5～1.0％，即为在羽毛上残留有适度的油脂。油脂(质量％)＝残留物的质量(g)/提取前计量的羽毛的质量(g)
×
100<<评价标准>>a：油脂为0.5～1.0质量％。b：油脂小于0.5质量％，或大于1.0质量％。
[0062]
【表3】
[0063]
【表4】
[0064]
【表5】
[0065]
【表6】
[0066]
如表3、4所示，各实施例中得到的洗涤剂和洗涤液，即使使用硬水洗涤未加工羽毛，也可以发挥高洗涤力，即使将漂洗工序的次数减少至7次，透明度也高，且也可以得到油脂适度的高品质羽毛。
[0067]
另一方面，如表5、6所示，使用了(a’)成分的比较例1～4的情况时，洗涤剂和洗涤液的洗涤力低。因此，漂洗工序的次数为7次时透明度低，不能得到高品质羽毛。洗涤液的ph高的比较例5的情况时，洗涤剂和洗涤液的洗涤力低。因此，漂洗工序的次数为7次时透明度低，不能得到高品质羽毛。不使用(a)成分且洗涤液的ph高的比较例6的情况时，洗涤剂和洗涤液的洗涤力低。因此，漂洗工序的次数为7次时透明度低，不能得到高品质羽毛。不使用(b)成分的比较例7的情况时，洗涤剂和洗涤液的洗涤力低。因此，漂洗工序的次数为7次时透明度低，且羽毛的油脂高，不能得到高品质羽毛。洗涤液的ph高的比较例8的情况时，洗涤剂和洗涤液的洗涤力低。因此，漂洗工序的次数为7次时透明度低，不能得到高品质羽毛。使用比较例8的洗涤剂和洗涤液洗涤未加工羽毛时，为了得到与各实施例同等程度的品质的羽毛，需要进行12次漂洗工序(比较例9)，与各实施例相比，排水量多。此外，羽毛从筛网脱落引起的成品率也降低。产业上的可利用性
[0068]
本发明的未加工羽毛用洗涤剂和未加工羽毛用洗涤液的洗涤力高，能够节水同时，可以以高成品率得到高品质羽毛。
