一种溴盐回收系统的制作方法

1.本实用新型涉及化工废水回收领域，特别是涉及一种溴盐回收系统。


背景技术：

2.pta工厂氧化反应单元在生产过程中会产生大量尾气，尾气中含有机物、co、溴化物等污染物，需要对其进行处理，目前pta氧化尾气洗涤废水处理技术中，cn112723633a涉及一种pta氧化尾气洗涤塔排出液的处理方法，包括以下步骤：把pta氧化尾气洗涤塔排出液输送至汽提塔，然后进入超滤装置得到脱除固体杂质的超滤产水，然后输送至一级纳滤装置得到初步脱除碳酸钠的一级纳滤产水，然后输送至二级纳滤装置得到进一步脱除碳酸钠的二级纳滤产水，二级纳滤产水输送至低压ro反渗透装置浓缩溴化钠溶液，得到低压ro反渗透浓水和低压ro反渗透产水，低压ro反渗透产水循环回pta氧化尾气洗涤塔用作喷淋液；低压ro反渗透浓水输送至高压ro反渗透装置进一步浓缩溴化钠溶液，得到高压ro反渗透浓水即溴化钠溶液和高压ro反渗透产水。此发明还涉及一种pta氧化尾气洗涤塔排出液的处理系统。此发明仅采用单一的膜组合工艺水处理技术，不能有效去除含溴废水中的杂质成分；所得产品仅为溴化钠溶液，不能作为产品外售，无附加值，且未经蒸发结晶难以确定杂质对产品的影响。
3.cn213060225u提供了一种从咔唑烷基化废碱液中回收溴化钠的系统，属于永固紫生产技术领域。依次设置碱水收集池、蒸发浓缩装置、降温析晶装置及溴化钠抽滤装置，由烷基化反应釜底层分离出的碱水被首先送入碱水收集池中蓄积，然后被泵送至蒸发浓缩装置中，蒸发浓缩，浓液被排入降温析晶装置中，降温，使溴化钠结晶析出。含有溴化钠的浆液被送入溴化钠抽滤装置中，抽滤分离得到滤液和滤饼，滤液作为液碱回收利用，滤饼则为溴化钠，可作为工业用溴化钠打包出售。该系统将咔唑烷基化过程所产生的废碱液处理，得到低盐含量的废水、液碱及溴化钠产品，不仅使咔唑烷基化废碱液中的溴化钠和氢氧化钠得到资源化回收利用，且降低废水处理难度。此实用新型专利的废水体系相对简单，仅采用蒸发浓缩 降温析晶工序得到溴化钠结晶；溴化钠浆液是通过实验室抽滤装置而得，产品虽可作为工业用溴化钠打包出售，但规模太小，需要进一步工业化验证。


技术实现要素：

4.本实用新型要解决的技术问题是为了克服现有技术的能耗及投资高、装置用膜成本高、溴盐纯度不高等缺陷，提供一种溴盐回收系统，通过该回收系统，可实现装置用膜成本的降低、装置能耗及投资减少和高纯度溴盐的分离提取。
5.本实用新型是通过下述技术方案来解决上述技术问题。
6.本实用新型提供了一种溴盐回收系统，其包括有：沿含溴废水传输方向依次连接的过滤器、超滤装置、一级反渗透模块、纳滤模块、二级反渗透模块、蒸发结晶装置；
7.所述的一级反渗透模块包括至少一个第一反渗透装置，所述第一反渗透装置设有第一浓水出口和第一产水出口；
8.所述的纳滤模块包括至少两级纳滤装置，每一级所述的纳滤装置都设有进水口、浓缩液出口和清液出口，上一级的所述的纳滤装置的所述浓缩液出口和下一级的所述的纳滤装置的所述进水口连接，各级所述的纳滤装置的所述清液出口均与所述的二级反渗透模块连接；
9.所述的第一浓水出口和所述的纳滤模块中的第一级的所述纳滤装置的所述进水口连接；
10.所述的二级反渗透模块包括至少一个第二反渗透装置，所述的第二反渗透装置设有第二浓水出口和第二产水出口；
11.所述蒸发结晶装置设有进液口和溴盐出口，所述的第二浓水出口和所述进液口连接。
12.本实用新型中，优选地，所述的溴盐回收系统还包括换热器、泵和调节水箱，所述换热器、所述调节水箱、所述泵与所述过滤器沿含溴废水传输方向依次连接。所述换热器优选为管式换热器或板式换热器。
13.本实用新型中，优选地，所述溴盐回收系统满足如下条件中的一种或多种：
14.所述溴盐回收系统包括设于所述超滤装置和所述一级反渗透模块之间的软化装置，所述软化装置为阳离子交换床；
15.所述过滤器为一个时，所述过滤器为多介质过滤器或活性炭过滤器；所述过滤器为多个时，所述过滤器为多介质过滤器和/或活性炭过滤器。
16.在本文中，多个指两个、三个、四个或更多个。
17.本实用新型中，所述一级反渗透模块和所述二级反渗透模块是为了区分在含溴废水传输方向的不同位置处，其结构和设备选型均可以采用常规结构设计。
18.本实用新型中，所述纳滤模块将水中的一价离子和二价离子进行分离，以一价离子为主的纳滤清液进入后续所述的二级反渗透模块；少量以二价离子为主的纳滤浓水从所述的浓缩液出口排放处理；所述的纳滤模块将大部分水进行回用，同时将浓水进行最大程度的浓缩，以减少进入后续所述的蒸发结晶装置的水量。
19.本实用新型中，优选地，所述的蒸发结晶装置包括沿含溴废水传输方向依次连接的预热器、蒸发器和盐分离器。
20.其中，蒸发器为本领域常规设备，优选地，所述蒸发器为强制循环蒸发器，或者由降膜蒸发器和强制循环蒸发器的组合构成。
21.其中，优选地，所述的降膜蒸发器包括一段或多段降膜蒸发器列管。
22.本实用新型中，优选地，所述溴盐回收系统还包括回用水系统，所述回用水系统包括回用水入口和回用水出口，所述第一产水出口、所述第二产水出口均和所述回用水入口连接，所述回用水出口包括内循环洗水出口和外送回用出口。
23.其中，优选地，所述内循环洗水出口分别与所述过滤器、所述超滤装置连接；或者，当所述溴盐回收系统还包括设于所述超滤装置和所述一级反渗透模块之间的软化装置时，所述内循环洗水出口分别与所述过滤器、所述超滤装置、所述软化装置连接。
24.其中，所述一级反渗透模块将前面装置中的出水收集后进行预浓缩，第一产水进入所述回用水系统，第一浓水进入所述纳滤模块。
25.本实用新型中，优选地，当所述的一级反渗透模块包括至少两个第一反渗透装置
时，上一级的所述第一反渗透装置的所述第一浓水出口和下一级的所述第一反渗透装置连接，最后一级的所述第一反渗透装置的所述第一浓水出口和所述的纳滤模块中的第一级的所述纳滤装置的所述进水口连接。
26.本实用新型中，优选地，当所述的二级反渗透模块包括至少两个第二反渗透装置时，上一级的所述第二反渗透装置的所述第二浓水出口和下一级的所述第二反渗透装置连接，最后一级的所述第二反渗透装置的所述第二浓水出口和所述的蒸发结晶装置的所述进液口连接。
27.本实用新型的积极进步效果在于：
28.本实用新型的溴盐回收系统通过在纳滤模块前增加一级反渗透模块，使得纳滤模块和后续二级反渗透模块的处理水量降低约70%，大大降低了装置的用膜成本，同时使后续蒸发结晶装置的处理水量、能耗及投资相应减少；
29.本实用新型在纳滤模块的处理量降低后，采用至少两级纳滤装置，纳滤浓缩液的排放量降低约70%；
30.本实用新型利用组合膜装置的浓缩和截留的特点，实现了高纯度溴盐的分离提取。
附图说明
31.图1为本实用新型实施例1的溴盐回收系统的流程图。
32.图1中，附图标记说明如下：
33.换热器1
34.含溴废水进水口101
35.调节水箱2
36.过滤器3
37.超滤装置4
38.软化装置5
39.第一反渗透装置6
40.第一浓水出口601
41.第一产水出口602
42.第一级纳滤装置7
43.清液出口701
44.浓缩液出口702
45.进水口703
46.第二级纳滤装置8
47.清液出口801
48.浓缩液出口802
49.进水口803
50.第二反渗透装置9
51.第二浓水出口901
52.第二产水出口902
53.预热器10
54.进液口1001
55.蒸发器11
56.盐分离器12
57.溴盐出口1201
58.泵13
59.回用水系统14
60.外送回用出口1401
61.内循环洗水出口1402
62.回用水入口1403。
具体实施方式
63.下面举个较佳实施例，并结合附图来更清楚完整地说明本实用新型。
64.实施例1
65.本实施例提供了一种溴盐回收系统，如图1所示，其包括有：沿含溴废水进水口101传输方向依次连接的换热器1、泵13、调节水箱2、过滤器3、超滤装置4、软化装置5、第一反渗透装置6、第一级纳滤装置7、第二级纳滤装置8、第二反渗透装置9、预热器10、蒸发器11和盐分离器12，溴盐回收系统还包括回用水系统14。
66.第一反渗透装置6设有第一浓水出口601和第一产水出口602；
67.第一级纳滤装置7设有清液出口701、浓缩液出口702和进水口703；
68.第二级纳滤装置8设有清液出口801、浓缩液出口802和进水口803；
69.第一浓水出口601和第一级纳滤装置7的进水口703连接；第一级纳滤装置7的浓缩液出口702和第二级纳滤装置8的进水口803连接，第一级纳滤装置7的清液出口701和第二级纳滤装置8的清液出口801均与第二反渗透装置9连接。
70.第二反渗透装置9设有第二浓水出口901和第二产水出口902。
71.预热器10设有进液口1001，第二浓水出口901和进液口1001连接，蒸发器11为强制循环蒸发器，或者由降膜蒸发器和强制循环蒸发器组合构成。蒸发器11的浓缩液送至盐分离器12，盐分离器12设有溴盐出口1201，在盐分离器12内实现固液分离，得到的溴盐从溴盐出口1201排出。
72.回用水系统14包括回用水入口1403、内循环洗水出口1402和外送回用出口1401，内循环洗水出口1402分别与过滤器3、超滤装置4、软化装置5连接；第一产水出口602、第二产水出口902均与回用水入口1403连接。
73.本实施例中，换热器1为管式换热器或板式换热器。
74.本实施例中，过滤器3为多介质过滤器或活性炭过滤器，过滤器3的级数为一级，可将水中的悬浮物、有机物进行预去除。
75.本实施例中，超滤装置4可进一步去除水中的悬浮物及胶体等。
76.本实施例中，软化装置5为阳离子交换床，阳离子交换床将水中的钙镁及重金属等置换出系统。
77.第一反渗透装置6将软化装置5中的出水收集后进行预浓缩，第一产水通过第一产
水出口602进入回用水系统14，第一浓水通过第一浓水出口601进入第一级纳滤装置7。
78.本实施例中，第一级纳滤装置7和第二级纳滤装置8将水中的一价离子和二价离子进行分离，以一价离子为主的纳滤清液（包括清液出口701和清液出口801排出的清液）进入第二反渗透装置9；少量以二价离子为主的纳滤浓水从浓缩液出口802排放处理，第一级纳滤装置7和第二级纳滤装置8将大部分水进行回用，同时将浓水进行最大程度的浓缩，以减少进入后续蒸发结晶装置（包括预热器10、蒸发器11和盐分离器12）的水量。
79.本实施例中，含溴废水为经碱吸收经碱液吸收hbr/br2的废液，含溴废水进水口101的水质数据为：溴离子平均浓度为1500mg/l，cod≤100mg/l，氯离子平均浓度约20mg/l，温度为45℃，ph值约6~9。
80.本实施例中，外送回用出口1401的水质数据为：总溶解固体（tds）≤200mg/l，cod≤10mg/l。本实施例中，溴盐出口1201的结晶盐品质为：溴化钠纯度≥98.5%。
81.cod是chemical oxygen demand的简称，是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。