本发明涉及化妆品，尤其涉及一种双层防晒乳析液及其制备方法。
背景技术：
1、随着消费者对紫外线的防护意识增强，目前市面上针对紫外线防护的防晒化妆品种类繁多，传统的防晒产品有防晒乳液/露、防晒霜、防晒喷雾、防晒棒等。近几年来，防晒喷雾凭借其使用便捷的优势深受广大消费者的青睐，市面常见的防晒喷雾主要有气雾罐类防晒喷雾和传统水包油防晒喷雾。前者通过借助丁烷、异丁烷、丙烷等推进剂来实现喷雾效果，但由于推进剂的易燃易爆性，限制了其携带、仓储及运输条件等；后者为具有一定粘度的常规水包油乳状液，极大影响了喷雾效果和使用体验感。
2、因此，如何提高防晒喷雾的安全性和喷雾效果是亟待解决的技术难题。目前，针对丁烷、异丁烷、丙烷等推进剂的易燃易爆问题，一些化妆品企业采用压缩空气或氮气作为推进剂的二元包装，但二元包装的结构复杂、成本相对较高，因此，限制了其被大规模使用；针对常规水包油乳状液喷雾效果差的问题，目前采用尽可能降低乳状液粘度的方法来改善喷雾效果，如专利号为cn201810546689、专利名称为《一种防晒喷雾及其制备方法》提供了一种粘度在500cst以下的水包油体系防晒喷雾的及其制备方法，但可能受限于乳液的稳定性问题，其防晒指数仅为spf 20pa+，仅可被用在紫外线较弱的季节和区域，限制了其被使用范围。
3、众所周知，由于界面张力的存在，乳化过程是热力学不自发过程，需要外界对体系做功，但形成的乳状液滴会相互碰撞、合并来降低界面自由能，属于热力学自发过程，因此，乳状液是热力学不稳定体系，随着时间的推移，会出现乳析(上浮或下沉)、絮凝、合并、ostwald熟化甚至破乳等稳定性异常情况，其中，乳析、轻微的絮凝是可逆的，经摇晃后仍能得到均一的乳状液。与传统单层乳状液、油水两相液相比，乳析液具有新奇的外观、低粘、清爽舒适等优点，但目前尚未有将防晒喷雾制成乳析液形式的报道，而且如何获得货架寿命稳定的乳析液防晒产品也是一个技术难题，尤其是冻融稳定性。由于乳析液中的乳化剂、悬浮剂等用量低，形成的界面膜相对较薄，在低温条件下，乳液颗粒会可能会受到周围的冰晶挤压后产生聚集、合并，进而导致乳析液破乳，且无法通过低机械力(摇晃)获得均一的乳状液，严重影响了其使用。
技术实现思路
1、为解决上述技术问题，本发明提供了一种双层防晒喷雾，克服了现有气雾罐防晒喷雾的易燃易爆性和传统水包油防晒喷雾的喷雾效果和使用体验感差的弊端，且其中乳化剂和悬浮剂的使用量少，具有良好的冻融稳定性。
2、本发明的第一个目的是提供一种双层防晒喷雾，按重量份为100份计，所述双层防晒喷雾是由以下组分制成的乳析液：
3、防晒剂，5.00-30.00份，
4、乳化剂，0.50-3.00份，
5、悬浮剂，0.02-0.10份，
6、冻融稳定剂，5.00-15.00份，
7、助剂，0.30-7.00份，
8、余量为水；
9、其中，所述乳化剂选自椰油醇聚醚硫酸酯钠、鲸蜡醇磷酸酯钾、peg-40甘油椰油酸酯、peg-6辛酸/癸酸甘油酯类、月桂醇聚醚-23、癸基葡糖苷、蔗糖月桂酸酯、peg-40氢化蓖麻油、ppg-26-丁醇聚醚-26中的一种或几种，
10、所述悬浮剂选自黄原胶、羟乙基纤维素、水解小核菌胶中的一种或几种，
11、所述冻融稳定剂选自甘油、山梨醇、蔗糖、海藻糖、甜菜碱中的一种或几种。
12、进一步地，所述防晒剂选自丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、奥克立林、聚硅氧烷-15、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮中的一种或几种。
13、进一步地，所述乳化剂的质量为所述防晒剂的8％-12％。
14、进一步地，所述助剂包括防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、舒敏剂、芳香剂中的一种或几种。
15、进一步地，所述助剂中，按重量份计，防腐剂0.20-2.00份，剩下的其他添加剂总量为0.10-5.00份。
16、进一步地，所述防腐剂选自羟苯甲酯、苯氧乙醇、氯苯甘醚、苯甲酸钠、山梨酸钾中的一种或几种。
17、进一步地，所述抗氧化剂选自生育酚乙酸酯、生育酚、焦亚硫酸钠、2,6-二叔丁基对甲酚(bht)、抗坏血酸(维生素c)、谷胱甘肽、超氧化物歧化酶(sod)中的一种或几种。
18、进一步地，所述螯合剂选自乙二胺四乙酸二钠、edta三钠、edta四钠、植酸钠中的一种或几种。
19、进一步地，所述舒敏剂选自甘草酸二钾、红没药醇、姜黄根提取物、辣薄荷提取物、马齿苋提取物、积雪草提取物、姜黄提取物中的一种或几种。
20、本发明首次将防晒喷雾产品制备成乳析液形式，该乳析液以防晒剂、乳化剂等构成不连续内相、以水、冻融稳定剂等组成连续外相，利用分散相和连续相密度不同制成，其中：
21、(1)关于冻融稳定剂的选用：目前，具备乳析自分层性质产品的冻融稳定性无法达到实际需求，发明人对现售的乳析自分层产品如乳析自分层精华水、沐浴露等进行低温稳定性考察时发现，其甚至无法通过一次低温循环，在本发明的配方基础上，以丁二醇、聚甘油-10、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、葡萄糖、pca钠等物质作为冻融稳定剂时，样品过不了-7℃、-20℃/-50℃的循环一次，说明其同样无法通过低温稳定性考察。本发明选用的几种冻融稳定剂能够降低水的冰点，增加液态水的数量，减少因冷冻产生的冰晶对分散相中乳液颗粒的挤压，有利于提高双层防晒乳析液的冻融稳定性。
22、(2)关于乳化剂的选用：上述提及，由于乳析液中乳化剂和悬浮剂的用量低，形成的界面膜相对较薄，因此容易产生破乳现象，本发明在不增加用量的前提下，通过特定的乳化剂种类和用量制备得到的乳析液形成了厚且稳定的界面膜，降低了油、水界面张力。
23、(3)关于悬浮剂的选用：本领域中加悬浮剂基本是起到增稠、调整产品质地作用，而且，在制备乳析液时，如果不增加悬浮剂，是更有利于乳析液的分层的，但不利于冻融稳定性。但本发明通过对大量悬浮剂进行筛选，得到三种能够平衡分层和冻融稳定性的种类，其不仅能够调节双层防晒乳析液连续相的粘度，控制分散相和连续相的分层速度，同时能够形成致密的网状结构，限制冰晶大小，从而降低冰晶对分散相中乳液结构的破坏，进而提高冻融稳定性。更重要地，当冻融稳定剂选择甘油、甜菜碱以及悬浮剂选择黄原胶时，两者对于乳析液的冻融稳定性具有协同增效的作用，相对于其他组合的效果具有显著提升。
24、本发明的第二个目的是提供上述双层防晒乳析液制备方法，包括以下步骤：
25、s1、将所述防晒剂加热至80-85℃，融化后降温至20-25℃；
26、在20-25℃下将所述乳化剂、悬浮剂、冻融稳定剂和助剂加入水中，得到混合溶液；
27、s2、将降温后的防晒剂加入混合溶液中进行均质处理，得到所述双层防晒乳析液。
28、进一步地，所述均质为20-25℃，保持真空-0.04±0.01mpa，均质速度2500-3000转/分，主搅拌速度45-55转/分，均质3-15分钟。
29、传统的乳化过程是将油相、水相分别加热至85℃左右，并维持该温度进行均质乳化，然后降温至低温，加入不耐热组分。但热配加工工艺的能耗大，且多个加热步骤使工艺耗时大大延长，而降温会影响原料的加工以及均质乳化的效率，非常不利于工业生产。而本发明通过配方的优化，可以采用半冷配工艺进行制备，只对油相加热而水相不加热，既起到节能环保，又起到节时的作用。得到的产品具有外观新颖、成本低廉、致敏率低、安全性高、雾化效果好、使用便捷、肤感清爽舒适、制备工艺节能环保、可携带登机和乘坐高铁、无需防爆仓储及运输工具等诸多优点，解决了现有气雾罐防晒喷雾的易燃易爆性和传统水包油防晒喷雾的喷雾效果和使用体验感差的弊端。
30、借由上述方案，本发明至少具有以下优点：
31、冻融过程中，油水两相结晶化(晶核的形成、冰晶的大小、冰晶的增长速度)是影响冻融稳定性的关键因素，而其又受乳化剂的类型、油水比例、溶质等因素的影响。为此，本发明通过大量的实验来探索其冻融稳定性，通过对乳化剂类型、油溶性防晒剂与乳化剂的比例、冻融稳定剂的种类及添加量、悬浮剂的种类和添加量等进行优化，提供了一种安全性高、具有良好冻融稳定性和高温稳定性的乳析液防晒喷雾。
32、上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并配合详细附图说明如后。
1.一种双层防晒乳析液，其特征在于，按重量份为100份计，所述双层防晒乳析液由以下组分制成：
2.根据权利要求1所述的双层防晒乳析液，其特征在于：所述防晒剂选自丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、奥克立林、聚硅氧烷-15、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的双层防晒乳析液，其特征在于：所述乳化剂的质量为所述防晒剂的8％-12％。
4.根据权利要求1所述的双层防晒乳析液，其特征在于：所述助剂包括防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、舒敏剂、芳香剂中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的双层防晒乳析液，其特征在于：所述助剂中，按重量份计，防腐剂0.20-2.00份，剩余添加剂0.10-5.00份。
6.根据权利要求4所述的双层防晒乳析液，其特征在于：所述防腐剂选自羟苯甲酯、苯氧乙醇、氯苯甘醚、苯甲酸钠、山梨酸钾中的一种或几种。
7.根据权利要求4所述的双层防晒乳析液，其特征在于：所述抗氧化剂选自生育酚乙酸酯、生育酚、焦亚硫酸钠、2,6-二叔丁基对甲酚、抗坏血酸、谷胱甘肽、超氧化物歧化酶中的一种或几种。
8.根据权利要求4所述的双层防晒乳析液，其特征在于：所述螯合剂选自乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸三钠、植酸钠中的一种或几种。
9.权利要求1-8任一项所述的双层防晒乳析液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于：所述均质为20-25℃，-0.04±0.01mpa，均质速度2500-3000转/分，3-15分钟。
