本申请涉及催化材料，具体涉及一种金属配合物复合型cofs材料及其制备方法和应用。
背景技术：
1、金属配合物具有优异的可调性、高活性、高选择性等优点，被广泛应用于各类工业催化过程、制药、食品加工等多个领域。然而，由于大多数均相金属配合物易溶于反应溶剂中，通过蒸发溶剂回收时易分解或转化，难以回收利用，导致部分稀有金属配合物催化剂的使用成本过高。如何将均相金属配合物异相化，在保持均相金属配合物的性能优势的同时，使其可回收重复利用，成为近年来科学家们研究的热点之一。
2、共价有机框架(cofs)是有机构建单元精确排布从而形成有序结构一种多孔晶体材料。共价有机框架(cofs)材料由于其高度多孔的结构、极高的表面积和充分的暴露吸附位点而受到广泛关注，广泛应用于气体吸附、气体存储、分子分离、催化、药物缓释等领域。由于cofs具有大的比表面积和高的孔隙率，这使得它们可以充当催化剂的载体，减少催化剂的聚集，同时引入多的催化位点，以制备具有高催化性能的复合催化剂。
3、开发基于带电有机框架结构的金属配合物复合cofs材料，在保持均相金属配合物催化性能的同时，克服均相金属配合物难以回收利用的缺点，具有重大的意义。
技术实现思路
1、本申请提供一种金属配合物复合型cofs材料及其制备方法和应用，通过将均相金属配合物与cof经静电结合实现异相化，旨在解决现有的均相金属配合物难以回收利用的问题。
2、为了达到上述目的，本申请采用以下技术方案予以实现。
3、本申请的第一方面，提供一种金属配合物复合型cofs材料的制备方法，包括：
4、将醛类配体、胺类配体与醋酸溶液分散于第一溶剂中，得到混合溶液；将所述混合溶液在惰性气氛下进行反应，反应液冷却后过滤、洗涤、烘干，得到多孔材料；其中，所述胺类配体含有磺酸基；
5、将所述多孔材料悬浮于醋酸钠溶液中，在室温下搅拌，过滤、洗涤、烘干，得到带负电cofs材料；
6、将金属配合物溶于第二溶剂中，得到前驱液；将所述带负电cofs材料分散于前驱液中，室温下搅拌，经过滤、洗涤、烘干，得到金属配合物复合型cofs材料。
7、在一些实施例中，所述醛类配体为三醛基苯类衍生物；
8、和/或：
9、所述胺类配体为含有磺酸基的二氨基苯类衍生物；
10、和/或：
11、所述金属配合物为阳离子金属配合物。
12、在一些实施例中，
13、所述三醛基苯类衍生物包括三醛基间苯三酚、4,4,4,4-(芘-1,3,6,8-四基)四苯甲醛或2,4,6-三(4醛基苯基)-1,3,5-三嗪；
14、和/或：
15、所述含有磺酸基的二氨基苯类衍生物包括二氨基苯磺酸、2,5-二氨基-1,4苯二磺酸、4,4-二氨基联苯-2,2-二磺酸或4,4-二氨基联苯-2-磺酸；
16、和/或：
17、所述阳离子金属配合物为钌配合物。
18、在一些实施例中，所述钌配合物为以下化合物中的任意一种：
19、
20、在一些实施例中，所述醛类配体的醛基与所述胺类配体的氨基的摩尔比为1:1；
21、所述混合溶液中，醛类配体的摩尔浓度为0.05-0.1mmol/ml；
22、所述前驱液中，金属配合物的浓度为0.04-1mg/ml。
23、在一些实施例中，所述金属配合物与所述cofs材料的质量比为(0.01-0.2):1。
24、在一些实施例中，所述第一溶剂包括1，4-二氧六环、甲醇、均三甲苯、四氢呋喃中的任意两种；
25、第二溶剂为水、乙醇、甲醇、丙酮、四氢呋喃、乙腈中的任意一种或多种的混合物。
26、在一些实施例中，所述第一溶剂选自：
27、1，4-二氧六环与均三甲苯以体积比0.2-5混合；
28、或，甲醇与均三甲苯以体积比0.2-5混合；
29、或，四氢呋喃与均三甲苯以体积比0.2-5混合；
30、或，1，4-二氧六环与甲醇以体积比0.2-5混合；
31、所述第二溶剂为水。
32、本申请的第二方面，提供上述制备方法制备的金属配合物复合型cofs材料。
33、本申请的第三方面，提供上述金属配合物复合型cofs材料在催化水分解中的应用。
34、与现有技术相比，本申请的有益效果为：
35、本申请的金属配合物复合型cofs材料中，带正电的均相金属配合物通过静电作用吸附于带负电的cofs材料上，一方面保持了均相金属配合物的性能优势，其反应活性位点明确、利用率高；另一方面制备的金属配合物复合型cofs材料为固体，其易于回收，大幅降低了使用成本。
36、本申请的金属配合物复合型cofs材料，制备方法简单，催化效率高，具有良好的应用前景。
1.一种金属配合物复合型cofs材料的制备方法，其特征在于，包括：
2.根据权利要求1所述的金属配合物复合型cofs材料的制备方法，其特征在于：
3.根据权利要求2所述的金属配合物复合型cofs材料的制备方法，其特征在于：
4.根据权利要求3所述的金属配合物复合型cofs材料的制备方法，其特征在于，所述钌配合物为以下化合物中的任意一种：
5.根据权利要求1所述的金属配合物复合型cofs材料的制备方法，其特征在于：
6.根据权利要求1所述的金属配合物复合型cofs材料的制备方法，其特征在于，所述金属配合物与所述cofs材料的质量比为(0.01-0.2):1。
7.根据权利要求1所述的金属配合物复合型cofs材料的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂包括1，4-二氧六环、甲醇、均三甲苯、四氢呋喃中的任意两种；
8.根据权利要求7所述的金属配合物复合型cofs材料的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂选自：
9.权利要求1-8任一项所述的制备方法制备的金属配合物复合型cofs材料。
10.权利要求9所述的金属配合物复合型cofs材料在催化水分解中的应用。
