本发明属于醋酸乙烯酯-乙烯共聚物(vae)乳液，具体涉及一种接枝率高的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液及其制备方法。
背景技术：
1、vae乳液是一种传统水分散型乳液，性能优良，广泛应用于建筑、包装、玩具、家装、纺织、电子配件等领域中，其中在包装、玩具、家装和纺织等领域，vae耐水性能是重要的考察指标。
2、随着人民水平提高，vae乳液作为粘合剂在包装、玩具、家装和纺织等领域迅速发展。以上应用领域均要求vae乳液成膜后具有良好的耐水性能，以保证基材粘合后“耐水洗、粘得牢”。
3、vae乳液耐水性能主要受保护胶体体系、共聚单元比例和vae接枝pva接枝率影响。保护胶体体系是由聚乙烯醇(pva)、乳化剂和改性纤维素组成的混合物，都具有非常好的水溶性，用量越少vae成膜后耐水性能越好；但为保证聚合过程中乳胶粒稳定性，保护胶体体系一般占vae乳液总量的2％-4％。共聚单元比例决定了vae乳液粘合基材成膜后的柔韧性，各应用领域有专门的要求，一般不会大幅度调整。
4、cn114426620a公开一种醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法，所述醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液，由包括单体、表面活性剂、引发剂、还原剂和ph调节剂在内的原料制备而得，所述表面活性剂包括保护胶体和浊点≤80℃的乳化剂。该本发明的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的固含量高、粘度低，粘接强度高，但是乳液在应用的过程中被水浸润后容易出现干裂、脱离等现象；耐水性差。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种应用中不容易干裂的接枝率高的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液。
2、本发明提供基础方案是：一种接枝率高的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液，醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液接枝聚乙烯醇含量占醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液干膜总质量的≥40％。
3、进一步地，所述乳液制备过程中使用的引发剂为亲油性引发剂。
4、进一步地，所述亲油性引发剂为亲油性过氧化物类氧化剂和还原剂组成的引发剂或亲油性偶氮类引发剂。
5、进一步地，所述亲油性过氧化物类氧化剂为过氧化异丙苯癸烷酸酯、过氧化二碳酸—2乙基己酯、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢和甲基环己烷过氧化氢中的一种或多种。
6、进一步地，所述亲油性偶氮类引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二氰基戊酸和偶氮二异丙基咪唑啉中的一种或多种。
7、本发明的目的二在于提供一种接枝率高的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液的制备方法，包括分阶段进行聚合反应，其中第二阶段聚合中，亲油性过氧化物类氧化剂和还原剂组成的引发剂中的亲油性过氧化物类氧化剂与醋酸乙烯酯加料速率摩尔比为0.01-0.0001。
8、进一步地，其中第二阶段聚合中，亲油性偶氮类引发剂与醋酸乙烯酯加料速率摩尔比为0.01-0.0001。
9、进一步地，包括以下步骤：加入保护胶体溶液、还原剂和去离子水，接着加入总量的1/2醋酸乙烯酯搅拌均匀，加入乙烯升压至2.0-4.0mpa；加热，当温度升至20-60℃时，连续加入亲油性过氧化物类氧化剂，待温度达75-90℃后升高乙烯压力至5.0-9.0mpa；连续加入醋酸乙烯酯，其中，连续加入亲油性过氧化物类氧化剂与连续性醋酸乙烯酯加料速率摩尔比为0.01-0.0001，维持乙烯压力不变；醋酸乙烯酯加完后，切断乙烯；加入亲油性过氧化物类氧化剂降温，经脱泡、过滤、冷却，加入碳酸氢钠,出料。
10、进一步地，加入保护胶体溶液和去离子水，接着加入总量的1/2醋酸乙烯酯搅拌均匀，加入乙烯升压至2.0-4.0mpa；加热，当温度升至20-60℃时，连续加入亲油性偶氮类引发剂，待温度达75-90℃后升高乙烯压力至5.0-9.0mpa；连续加入醋酸乙烯酯，其中，连续加入亲油性偶氮类引发剂与连续性醋酸乙烯酯加料速率摩尔比为0.01-0.0001，维持乙烯压力不变；醋酸乙烯酯加完后，切断乙烯；加入亲油性过氧化物类氧化剂降温，经脱泡、过滤、冷却，加入碳酸氢钠,出料。
11、本发明的有益效果在于：
12、申请人发现vae接枝pva接枝率是影响vae乳液耐水性能的重要因素，vae接枝pva接枝率越高，保护胶体体系中水溶性的pva和改性纤维素就越少，vae乳液成膜后耐水性能越好(水可溶物比例越低、吸水率越高)。
13、申请人发现加入亲油性引发剂，油溶性自由基可以直接向乳胶粒中扩散，大大降低了水相中双自由终止形成齐聚物的概率，提高了引发乳胶粒内单体聚合以及向保护胶体链转移的能力。从而提高vae接枝pva接枝率，降低了水溶性保护胶体组份比例，提高了vae乳液成膜后的耐水性能；因此，可以保证乳液在应用的过程中被水浸润后不会出现干裂、脱离等现象。
1.一种接枝率高的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液，其特征在于：醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液接枝聚乙烯醇含量占醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液干膜总质量的≥40%。
2.根据权利要求1所述的一种接枝率高的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液，其特征在于：所述乳液制备过程中使用的引发剂为亲油性引发剂。
3.根据权利要求2所述的一种接枝率高的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液，其特征在于：所述亲油性引发剂为亲油性过氧化物类氧化剂和还原剂组成的引发剂或亲油性偶氮类引发剂。
4.根据权利要求3所述的一种接枝率高的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液，其特征在于：所述亲油性过氧化物类氧化剂为过氧化异丙苯癸烷酸酯、过氧化二碳酸—2乙基己酯、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢和甲基环己烷过氧化氢中的一种或多种。
5.根据权利要求3所述的一种接枝率高的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液，其特征在于：所述亲油性偶氮类引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二氰基戊酸和偶氮二异丙基咪唑啉中的一种或多种。
6.根据权利要求1-5任一所述的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液的制备方法，包括分阶段进行聚合反应，其特征在于：其中第二阶段聚合中，连续性加入亲油性过氧化物类氧化剂和还原剂组成的引发剂中的亲油性过氧化物类氧化剂与连续性加入醋酸乙烯酯加料速率摩尔比为0.01-0.0001 。
7.根据权利要求1-5任一所述的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液的制备方法，其特征在于：其中第二阶段聚合中，连续性加入亲油性偶氮类引发剂与连续性加入醋酸乙烯酯加料速率摩尔比为0.01-0.0001 。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：加入保护胶体溶液、还原剂和去离子水，接着加入总量的1/2醋酸乙烯酯搅拌均匀，加入乙烯升压至2.0-4.0mpa；加热，当温度升至20-60℃时，连续加入亲油性过氧化物类氧化剂，待温度达75-90℃后升高乙烯压力至5.0-9.0mpa；连续加入醋酸乙烯酯，其中，连续加入亲油性过氧化物类氧化剂与连续性醋酸乙烯酯加料速率摩尔比为0.01-0.0001，维持乙烯压力不变；醋酸乙烯酯加完后，切断乙烯；加入亲油性过氧化物类氧化剂降温，经脱泡、过滤、冷却，加入碳酸氢钠,出料。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：加入保护胶体溶液和去离子水，接着加入总量的1/2醋酸乙烯酯搅拌均匀，加入乙烯升压至2.0-4.0mpa；加热，当温度升至20-60℃时，连续加入亲油性偶氮类引发剂，待温度达75-90℃后升高乙烯压力至5.0-9.0mpa；连续加入醋酸乙烯酯，其中，连续加入亲油性偶氮类引发剂与连续性醋酸乙烯酯加料速率摩尔比为0.01-0.0001，维持乙烯压力不变；醋酸乙烯酯加完后，切断乙烯；加入亲油性过氧化物类氧化剂降温，经脱泡、过滤、冷却，加入碳酸氢钠,出料。
