本发明属于化工领域，特别涉及一种n,n,n’,n’-四甲基二丙烯三胺(简称2(dmap)a)的制备方法。
背景技术：
1、2(dmap)a为无色至浅黄色透明液体，分子式为c10h25n3，cas号：6711-48-4；易溶于水、醇、醚和甲苯等有机溶剂。是一种平衡型聚氨酯催化剂，可用于聚醚型聚氨酯软泡和聚氨酯case材料，也可用作环氧树脂固化剂及促进剂、半导体材料的除铜剂和阳离子表面活性剂的原料。结构式如式1所示：
2、
3、式1、2(dmap)a结构式
4、2(dmap)a的合成方法主要是采用3-二甲氨基丙腈(简称dmapn)或3-二甲氨基丙胺(简称dmapa)为原料进行加氢反应制备。
5、巴斯夫专利us2008161611报道了以dmapa为原料，贵金属pd、pt等负载于al2o3或sio2为催化剂，在临氢条件下生成2(dmap)a，反应在塔式反应器中进行，设备要求较高，同时原料转化率不到50％。
6、专利cn 106866428a以dmapa和dmapn为原料，加入负载型纳米催化剂，在高压反应釜中加氢反应，制备得到2(dmap)a。该方法目标产物的选择性可达到92％，但产率较低，最高为50.6％，且反应时间在10h以上，生产效率低。
7、专利cn 11389654a以丙烯腈和二甲胺为原料，采用两个串联固定床反应器，原料首先在1号反应器中进行加成反应，得到中间产物后进入2号反应器进行加氢反应，同时得到dmapa，2(dmap)a和3(dmap)a。该方法能够同时联产得到三种产品，经济性好，但2号反应器中的催化剂为固载于分子筛上的双金属催化剂，制备工艺复杂；2(dmap)a的收率最高仅能达到33.3％，收率较低。
8、专利cn111285772b采用dmapa和dmapn为原料，进行加氢反应，制备得到2(dmap)a，反应物转化率可达95％以上，产物四甲基二丙烯三胺的选择性可达90％以上。该方法使用钯-铑石墨烯为催化剂，钯-铑为纳米分子状态，催化剂要求高，且成本较高。
9、综上，2(dmap)a的制备存在收率低，催化剂、反应设备或工艺要求高的问题。
10、二甲胺丙基(丙腈基)胺(简称dmap(pn)a)cas号为69852-45-5，是一种有机中间体；二(丙腈基)胺(简称2(pn)a)的cas号为111-94-4，目前已知的用途是可用作色谱固定液、医药中间体。
技术实现思路
1、本发明要解决的技术问题是提供一种制备2(dmap)a的方法，该方法工艺简单，收率高，同时催化剂简单、成本低、可重复使用。
2、为了解决上述技术问题，本发明提供一种n,n,n’,n’-四甲基二丙烯三胺(简称2(dmap)a)的制备方法，包括以下步骤：
3、1)、加氢反应：
4、在反应釜中加入胺基丙腈化合物、二甲胺(简称dma)水溶液和催化剂，通入二氧化碳(co2)或惰性气体(例如氮气)或两者的混合气，控制反应釜内的压力为0.1～0.3mpa；而后再通入氢气，控制反应釜内的压力0.5～10mpa(优选0.5～5mpa，进一步0.5～3mpa)，并升温至50～150℃(优选50～110℃，进一步50～70℃)进行反应，反应至当不通入氢气(关闭氢气的进气阀)而高压反应釜内的压力不下降时，结束加氢反应(反应时间约为3～10h，优选4～9h)；而后降温(降至室温)；得加氢后物料；
5、胺基丙腈化合物中氰基与二甲胺(dma)的摩尔比为：1:1.01～2(优选1：1.01～1.5)；
6、催化剂与胺基丙腈化合物的重量比为3～20wt％(优选3～15％)；
7、2)、固液分离：
8、于惰性气体(例如氮气)保护下，将步骤1)所得的加氢后物料进行固液分离(过滤)，分别得滤液和滤饼；
9、说明：回收催化剂进行套用(滤饼为可回收的催化剂)，滤液进行步骤3)的精馏。
10、3)、精馏：
11、滤液经精馏，得到n,n,n’,n’-四甲基二丙烯三胺(2(dmap)a)。
12、作为本发明的n,n,n’,n’-四甲基二丙烯三胺的制备方法的改进：
13、所述步骤1)中的催化剂为雷尼镍催化剂，镍90～93％，铝含量5～8％，铜0.1～0.3％、铂0.4～1.0％、钌0.4～1.0％、钼0.4～1.5％。
14、上述％为质量含量。
15、作为本发明的n,n,n’,n’-四甲基二丙烯三胺的制备方法的进一步改进：
16、所述胺基丙腈化合物为二甲胺丙基(丙腈基)胺(简称dmap(pn)a)、二(丙腈基)胺(简称2(pn)a)中的至少任一(即，为一种或两种的混合物)。
17、作为本发明的n,n,n’,n’-四甲基二丙烯三胺的制备方法的进一步改进：
18、所述步骤1)中的二甲胺(dma)水溶液的质量浓度为(40±5)wt％。
19、作为本发明的n,n,n’,n’-四甲基二丙烯三胺的制备方法的进一步改进，所述步骤3)为：
20、将步骤2)所得的滤液加入精馏装置中，首先进行常压精馏，而后继续减压精馏，收集过渡馏分(105～118℃/10mhg馏分，套用至下批反应的精馏步骤)，再继续精馏，得到2(dmap)a(120～130℃/10mhg馏分)。
21、说明：常压精馏，收集废气(30～50℃/760mmhg馏分)；收集水(100～102℃/760mmhg馏分)；废气主要是过量的二甲胺、氨气；收集后可进行常规的后续处理，从而防止污染环境。
22、作为本发明的n,n,n’,n’-四甲基二丙烯三胺的制备方法的进一步改进：
23、先分别用惰性气体(例如氮气)和氢气置换釜内空气(各置换三次)，而后通入co2或惰性气体(例如氮气)或两者的混合气，再通入氢气。
24、本发明涉及的反应式如下：
25、
26、目前的现有技术中，尚未有利用dmap(pn)a)、2(pn)a为原料反应制备2(dmap)a)的路线。
27、作为已知化合物的dmap(pn)a)、2(pn)a可按照申请人已有专利cn117209398a、cn116803485a进行制备。
28、本发明的技术优势是：
29、(1)使用催化加氢工艺，工艺简单，条件温和。
30、(2)催化剂简单，可回收套用，原子利用率高。
31、(3)原料转化率高，产品选择性好。
32、综上，本发明以胺基丙腈化合物和dma水溶液为原料，在co2或惰性气体(例如n2)或两者的混合气气氛下，进行催化加氢，经固液分离，精馏操作得到产品。工艺简单，条件温和，绿色环保，产品收率高，利于工业化生产。
1.一种n,n,n',n'-四甲基二丙烯三胺的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的n,n,n',n'-四甲基二丙烯三胺的制备方法，其特征在于：
3.根据权利要求2所述的n,n,n',n'-四甲基二丙烯三胺的制备方法，其特征在于：
4.根据权利要求3所述的n,n,n',n'-四甲基二丙烯三胺的制备方法，其特征在于：
5.根据权利要求1～4任一所述的n,n,n',n'-四甲基二丙烯三胺的制备方法，其特征在于所述步骤3)为：
6.根据权利要求1～5任一所述的n,n,n',n'-四甲基二丙烯三胺的制备方法，其特征在于：先分别用惰性气体和氢气置换釜内空气，而后通入co2或惰性气体或两者的混合气，再通入氢气。
