本发明涉及马来酸酐共聚物,具体为一种水解马来酸酐共聚物阻垢剂和制备方法。
背景技术:
1、水解聚马来酸酐含有大量的羧酸基团,可以与钙离子、镁离子等发生螯合作用,具有很好的阻垢分散性能、耐高温等性能,可以作为阻垢剂,在油田管道、工业循环冷却水处理等方面有广泛的应用。因此发展高阻垢性能的水解聚马来酸酐是研究热点。
2、目前主要是以过氧化氢等作为引发剂,金属化合物作为催化剂,采用水解法来制备水解聚马来酸酐。专利cn201510322754.3公开了利用固体超强酸作为催化剂,马来酸酐、烯丙基磺酸钠进行聚合反应,得到的阻垢剂具有较好的水溶解性和阻垢分散性;但是该专利的固体超强酸催化剂和聚合反应体系较为复杂,不利于工业化生产。本发明利用过硫酸钾、氢氧化钠作为催化体系,协同诱导马来酸酐等功能性单体进行开环共聚反应,拓展水解聚马来酸酐在阻垢剂中的应用。
技术实现思路
1、本发明解决的技术问题是:提供了一种具有高效阻垢性能的水解马来酸酐共聚物阻垢剂,可以很好的应用于阻垢剂中。
2、本发明的提供技术方案是:
3、一种水解马来酸酐共聚物阻垢剂,由如下原料制备而成:100重量份马来酸酐、20-50重量份3-哌嗪-2-丁烯二酸单酯基磺酸钠、0.8-1重量份过硫酸钾;
4、优选的,3-哌嗪-2-丁烯二酸单酯基磺酸钠的制备方法为:
5、步骤(1):将苄基-1-哌嗪碳酸酯、3-氯-2-羟丙基磺酸钠、三乙胺、乙醇加入到烧瓶中,进行反应,旋转蒸发,产物洗涤后重结晶,得到中间体1;。
6、步骤(2):将中间体1、马来酸酐、甲苯加入到烧瓶中,在60-75℃的温度下反应4-8h,旋转蒸发,产物用水洗涤,然后加入到反应釜中,再加入氢溴酸的醋酸溶液,20-35℃的温度下反应6-10h,加入蒸馏水,析出沉淀物,过滤后沉淀物洗涤、重结晶,得到3-哌嗪-2-丁烯二酸单酯基磺酸钠。
7、优选的,步骤(1)中3-氯-2-羟丙基磺酸钠、三乙胺的质量分别是苄基-1-哌嗪碳酸酯质量的95-110%、45-60%。
8、优选的,步骤(1)中反应在70-80℃的温度下进行4-8h。
9、优选的,步骤(2)中马来酸酐的质量是中间体1质量的32-46%。
10、优选的,水解马来酸酐共聚物阻垢剂的制备方法为:将马来酸酐、3-哌嗪-2-丁烯二酸单酯基磺酸钠、水加入到反应釜中,升温至90-95℃,搅拌混匀后再升温至100-105℃,滴加质量分数为40-50%的氢氧化钠水溶液,滴加完毕后搅拌20-40min,再加入过硫酸钾催化剂,保温反应2-3小时,最后滴加质量分数为30-37%的盐酸溶液,混匀后将溶液冷却,倒入进甲醇中,析出沉淀物,抽滤、洗涤滤饼,得到水解马来酸酐共聚物阻垢剂。
11、本申请具有以下有益效果:利用苄基-1-哌嗪碳酸酯、3-氯-2-羟丙基磺酸钠、马来酸酐等作为反应原料,经过取代、马来酸酐酯化、氢溴酸的醋酸体系脱除cbz保护基的反应,制备得到3-哌嗪-2-丁烯二酸单酯基磺酸钠,然后在过硫酸钾、氢氧化钠的催化体系中,协同诱导3-哌嗪-2-丁烯二酸单酯基磺酸钠与马来酸酐发生开环共聚反应,得到新型的水解马来酸酐共聚物阻垢剂。实现了将哌嗪、磺酸、羧基等基团引入到马来酸酐共聚物的分子链中。同时在聚合反应体系中利用氢氧化钠的酸碱中和反应放热的原理,为反应过程提供热量,起到减少能源消耗的效果;最后用盐酸进行中和并调节ph,从而得到高性能的水解马来酸酐共聚物阻垢剂。
12、本发明水解马来酸酐共聚物中含有的磺酸、羧基与钙离子有很强的配位螯合作用,同时哌嗪基团中的亚氨基和氮原子也有很好的配位作用,可以使水解马来酸酐共聚物阻垢剂选择性地吸附在碳酸钙、磷酸钙等晶体的表面,抑制碳酸钙、磷酸钙颗粒的结晶作用,使碳酸钙垢、磷酸钙垢晶粒变得蓬松,易被水流冲洗,从而表现出优异的阻碳酸钙垢和阻磷酸钙垢性能。
1.一种水解马来酸酐共聚物阻垢剂,其特征在于,所述水解马来酸酐共聚物阻垢剂由如下原料制备而成:100重量份马来酸酐、20-50重量份3-哌嗪-2-丁烯二酸单酯基磺酸钠、0.8-1重量份过硫酸钾;
2.根据权利要求1所述的水解马来酸酐共聚物阻垢剂,其特征在于,所述步骤(1)中3-氯-2-羟丙基磺酸钠、三乙胺的质量分别是苄基-1-哌嗪碳酸酯质量的95-110%、45-60%。
3.根据权利要求1所述的水解马来酸酐共聚物阻垢剂,其特征在于,所述步骤(1)中反应在70-80℃的温度下进行4-8h。
4.根据权利要求1所述的水解马来酸酐共聚物阻垢剂,其特征在于,所述步骤(2)中马来酸酐的质量是中间体1质量的32-46%。
5.一种如权利要求1-4任一项所述的水解马来酸酐共聚物阻垢剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法为:将马来酸酐、3-哌嗪-2-丁烯二酸单酯基磺酸钠、水加入到反应釜中,升温至90-95℃,搅拌混匀后再升温至100-105℃,滴加氢氧化钠水溶液,滴加完毕后搅拌20-40min,再加入过硫酸钾催化剂,保温反应2-3小时,最后滴加盐酸溶液,混匀后将溶液冷却,倒入进甲醇中,析出沉淀物,抽滤、洗涤滤饼,得到水解马来酸酐共聚物阻垢剂。
6.根据权利要求5所述的水解马来酸酐共聚物阻垢剂的制备方法,其特征在于,所述氢氧化钠水溶液的质量分数为40-50%。
7.根据权利要求5所述的水解马来酸酐共聚物阻垢剂的制备方法,其特征在于,所述盐酸溶液的质量分数为30-37%。