本发明涉及一种高韧性耐冲击预涂型厌氧胶及其制备方法,属于预涂型厌氧胶。
背景技术:
::0、技术背景1、预涂型厌氧胶是在单组分厌氧胶基础上发展起来的新型双组分固化型水性厌氧胶。其主要优点是:1、省去现场涂胶过程,装配现场无残胶,现场清洁的同时也避免了涂胶过程中的浪费。2、省去生产线上众多的涂布设备和施工人员降低了成本,提高了生产效率并保证施胶的质量。3、预涂件可储存较长时间,能够集中存放随时可用。4、水性丙烯酸酯胶黏剂安全环保,改善了操作工人的工作环境。2、目前预涂型厌氧胶在实际应用过程中仍存在某些不足之处:作为厌氧胶主体树脂的甲基丙烯酸酯聚合后,虽然具有较高的模量,但是较脆,柔韧性和抗冲击性能较差,在许多经常受到振动、冲击的机械元件固定和密封场合,不能满足使用要求。3、国内外也有一些关于预涂厌氧胶的专利,如专利文献us5635546,专利文献us006025074,专利文献cn201010589747.7,专利文献cn201310515567.8,以上专利文献报道的预涂厌氧胶的韧性和抗冲击性都比较差。技术实现思路1、针对现有技术的不足,本发明提供一种高韧性耐冲击预涂型厌氧胶及其制备方法。2、本发明是通过如下技术方案实现的:3、一种高韧性耐冲击预涂型厌氧胶,包括预涂时混合使用的胶液和固化引发剂微胶囊,所述胶液为厌氧胶单体组合物分散在粘附剂溶液中形成的乳液,所述固化引发剂微胶囊为尿醛树脂聚合物包覆有机过氧化物制成的微胶囊;4、所述胶液原料组分如下:5、6、7、根据本发明优选的,所述的水为经过蒸馏法、离子交换法或反渗透法处理过的水。8、根据本发明优选的,所述的乳化粘附剂为聚乙烯醇或水溶性马来酸酐共聚物。9、根据本发明优选的,所述的聚合反应促进剂为有机茂金属盐。10、进一步优选的,有机茂金属盐为丁基二茂铁或丙基二茂铁。11、根据本发明优选的,所述的丙烯酸酯单体为环氧甲基丙烯酸酯低聚物、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧基缩二醇双酯、聚乙二醇200双甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟烷基酯、乙氧化双酚a二甲基丙烯酸酯中的一种或两种以上混合。12、根据本发明优选的,所述的聚氨酯丙烯酸酯单体为聚氨酯甲基丙烯酸酯或聚醚型聚氨酯丙烯酸酯。13、聚氨酯甲基丙烯酸酯或聚醚型聚氨酯丙烯酸酯按现有技术进行。14、根据本发明优选的,所述的抗冲击改性剂为核-壳结构改性剂,选自paraloid km系列抗冲击改性剂、paraloid bta系列抗冲击改性剂、kabe ace b系列抗冲击改性剂或metablen c系列抗冲击改性剂。15、根据本发明优选的,所述的抗冲击改性剂为paraloidtm km-5000或metablentm c-223a。16、根据本发明优选的,所述的触变剂为气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油、聚酰胺蜡或两种以上混合。17、根据本发明优选的,所述的颜料为永固红、油溶红或氖红有机颜料。18、本发明的固化引发剂微胶囊是以过氧化苯甲酰为芯材,脲醛树脂为壁材的固化引发剂微胶囊。19、上述高韧性耐冲击预涂厌氧胶的制备方法,包括步骤如下:20、(1)制备胶液:21、1)按配比,将水、乳化粘附剂投入反应釜中低速搅拌40~60min,混合均匀;22、2)向反应釜中加入聚合反应促进剂、颜料和抗冲击改性剂,快速搅拌30~50min,混合均匀;23、3)向反应釜中加入丙烯酸酯单体和聚氨酯丙烯酸酯单体低速搅拌20~40min,混合均匀;24、4)向反应釜中加入触变剂低速搅拌20~30min,混合均匀,得到胶液;25、5)将胶液抽真空20~60min除去气泡,真空压力控制在-1bar左右,取出除泡,得到胶液;26、(2)制备固化引发剂微胶囊:27、a甲醛水溶液、尿素加入三口烧瓶中,在搅拌的条件下滴加三乙醇胺,逐渐升温至70℃反应60~120min,得到预聚物待用;28、b过氧化苯甲酰充分研磨,使用分散机将研磨好的过氧化苯甲酰分散于水中,得到过氧化苯甲酰悬液;29、c将步骤a的预聚物加入到过氧化苯甲酰悬液中,在搅拌下滴加盐酸调ph值至1.5~2.5,加热升温至40~50℃反应4~5h后停止搅拌和加热,静置分层沉淀物,离子水洗涤、抽滤、烘干,过100目筛后,得到固化引发剂微胶囊。30、根据本发明优选的,步骤a中,甲醛水溶液的质量浓度为37%,甲醛水溶液、尿素、三乙醇胺的质量比为37:15:0.3。31、根据本发明优选的,步骤b中,过氧化苯甲酰与水的质量比为10:100。32、本发明的技术特点及优点:33、1、本发明通过在预涂厌氧胶中引入聚氨酯丙烯酸酯单体、核-壳结构的抗冲击改性剂,成功的解决了预涂厌氧胶胶层脆、抗冲击性差的问题,扩大了预涂厌氧胶的应用范围。34、2、本发明在预涂型厌氧胶中引入聚氨酯丙烯酸酯,聚氨酯丙烯酸酯分子中含有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯键,固化后的胶黏剂具有聚氨酯的高黏附力、柔韧性、高剥离强度和优良的耐低温性能。35、3、本发明在预涂型厌氧胶中引入壳结构的抗冲击改性剂,抗冲击改性剂以颗粒的形式均匀地分散在树脂中,与树脂形成海岛结构。受到外力作用时,颗粒周围产生大量的银纹,并迅速扩散形成许多剪切带,吸收大量的冲击能,从而大大提高胶层的耐冲击性。36、4、本发明方法制备预涂型厌氧胶为具有触变性的高粘度流体,固化后胶层的韧性和抗冲击性大幅提升,胶粘剂的断裂延伸率可达到263.8%,在8.8级m10镀彩锌螺丝上的破坏扭矩/平均拆卸扭矩可达到14/12n.m以上。37、5、本发明的预涂型厌氧胶能够厌氧固化,可以应用于汽车制造业、航空、军工、通用机械等螺纹锁固件的锁固和密封。技术特征:1.一种高韧性耐冲击预涂型厌氧胶,包括预涂时混合使用的胶液和固化引发剂微胶囊,所述胶液为厌氧胶单体组合物分散在粘附剂溶液中形成的乳液,所述固化引发剂微胶囊为尿醛树脂聚合物包覆有机过氧化物制成的微胶囊;2.根据权利要求1所述的高韧性耐冲击预涂型厌氧胶,其特征在于,所述的水为经过蒸馏法、离子交换法或反渗透法处理过的水,所述的乳化粘附剂为聚乙烯醇或水溶性马来酸酐共聚物。3.根据权利要求1所述的高韧性耐冲击预涂型厌氧胶,其特征在于,所述的聚合反应促进剂为有机茂金属盐,有机茂金属盐为丁基二茂铁或丙基二茂铁。4.根据权利要求1所述的高韧性耐冲击预涂型厌氧胶,其特征在于,所述的丙烯酸酯单体为环氧甲基丙烯酸酯低聚物、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧基缩二醇双酯、聚乙二醇200双甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟烷基酯、乙氧化双酚a二甲基丙烯酸酯中的一种或两种以上混合。5.根据权利要求1所述的高韧性耐冲击预涂型厌氧胶,其特征在于,所述的聚氨酯丙烯酸酯单体为聚氨酯甲基丙烯酸酯或聚醚型聚氨酯丙烯酸酯。6.根据权利要求1所述的高韧性耐冲击预涂型厌氧胶,其特征在于,所述的抗冲击改性剂为核-壳结构改性剂,选自paraloid km系列抗冲击改性剂、paraloid bta系列抗冲击改性剂、kabe ace b系列抗冲击改性剂或metablen c系列抗冲击改性剂,优选的,所述的抗冲击改性剂为paraloidtm km-5000或metablentm c-223a。7.根据权利要求1所述的高韧性耐冲击预涂型厌氧胶,其特征在于,所述的触变剂为气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油、聚酰胺蜡或两种以上混合,所述的颜料为永固红、油溶红或氖红有机颜料。8.根据权利要求1所述的高韧性耐冲击预涂型厌氧胶,其特征在于,所述的固化引发剂微胶囊是以过氧化苯甲酰为芯材,脲醛树脂为壁材的固化引发剂微胶囊。9.权利要求1所述的高韧性耐冲击预涂厌氧胶的制备方法,包括步骤如下:10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤a中,甲醛水溶液的质量浓度为37%,甲醛水溶液、尿素、三乙醇胺的质量比为37:15:0.3,步骤b中,过氧化苯甲酰与水的质量比为10:100。技术总结本发明涉及一种高韧性耐冲击预涂型厌氧胶及其制备方法,它包括预涂时混合使用的胶液和固化引发剂微胶囊,胶液为厌氧胶单体组合物分散在粘附剂溶液中形成的乳液,固化引发剂微胶囊为尿醛树脂聚合物包覆有机过氧化物制成的微胶囊;本发明通过在预涂厌氧胶中引入聚氨酯丙烯酸酯单体、抗冲击改性剂,固化后的胶黏剂具有聚氨酯的高黏附力、柔韧性,抗冲击改性剂以颗粒的形式均匀地分散在树脂中,与树脂形成海岛结构。受到外力作用时,颗粒周围产生大量的银纹,并迅速扩散形成许多剪切带,吸收大量的冲击能,从而大大提高胶层的耐冲击性,成功的解决了预涂厌氧胶胶层脆、抗冲击性差的问题,扩大了预涂厌氧胶的应用范围。技术研发人员:夏玉梅,王英斌,李国旗受保护的技术使用者:山东禹王和天下新材料有限公司技术研发日:技术公布日:2024/5/29
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