本发明涉及底妆产品领域，尤其涉及一种改性二氧化钛粒子及其制备方法与应用。
背景技术：
1、基础底妆类产品，包括粉底液、粉底膏、遮瑕膏、隔离霜、bb霜、cc霜和气垫霜等，已经成为很多消费者日常生活中的必需品，同时消费者对底妆类产品的功效、使用感的要求越来越高，尤其是底妆类产品的持妆效果和抗暗沉效果。
2、持妆从广义上来讲是指外观和颜色不随时间的变化而变化。现有的粉底液存在妆效不持久，容易脱妆的问题。导致脱妆的原因主要包括脸部皮肤分泌的汗液、皮脂的影响。汗液的主要成分是水；脸部皮肤分泌的油脂成分主要包括甘油三酯、游离脂肪酸、角质素和胆固醇，本领域统称为面部皮脂。汗液中的水、面部皮脂是妆效不持久的主要因素影响，容易使面部出现底妆暗沉及脱妆现象。
3、二氧化钛(tio2)是底妆类产品常用的粉质原料，用于调节产品的色调，除此之外，可以调节底妆类产品的覆盖性，遮盖皮肤瑕疵。若二氧化钛的抗水抗汗、抗皮脂的性能较差，易使妆容出现斑驳、纹路，影响妆效。
4、成膜剂是可以形成一层连续均匀薄膜的高分子聚合物，现有技术中通过加入成膜剂，提高底妆产品的持妆效果。成膜剂一般有油溶性和水溶性两大类。粉底液中常用的成膜剂有乙烯基吡咯烷酮衍生物类、丙烯酸聚合物类、有机硅氧烷类、聚氨酯类、聚酯类等。但上述成膜剂的提高妆效持久性的效果主要是基于其防水防汗效果，对于其抗皮脂效果研究较少。
5、现有技术中，如申请公布号为cn115708788a的中国专利公开了一种持妆粉底液及其制备方法，其公开的持妆粉底液包括如下重量百分比的原料：乳化剂1-5％、油性成膜剂1-15％、油脂5-30％、油相增稠剂0.1-3％、改性色粉5-20％、水10-50％、多元醇2-20％、抗氧化剂0.1-2％、水相增稠剂0.1-1％、肤感改性剂0.1-5％、无机盐0.5-2％，其中，所述改性色粉为以色粉为核，以三甲基硅烷氧基硅酸酯、聚甲基倍半硅氧烷、丙烯酸(酯)类/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物按质量比(5-6):(1-2):(1-2)组成的成膜剂为壳层的核壳结构。该专利通过将特定配比的成膜剂包覆在色粉表面，使色粉成膜剂化，提高妆效的持久性。该妆效持久性一方面利用了成膜剂的抗水抗汗特性，另一方面利用了丙烯酸(酯)类/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物的抗皮脂、耐摩擦性能。但该配方的抗皮脂功效仍然不够理想，更多的抗皮脂物质或方法还有待提出。
6、综上所述，通过提升底妆类产品的抗皮脂效果，以提高产品的持妆效果，亟需进行更多的研究及完善。
技术实现思路
1、为了解决上述底妆类产品由于面部皮脂分泌导致的脱妆问题，本发明提供了一种改性二氧化钛粒子及其制备方法与应用。本发明通过经由聚甲基倍半硅氧烷形成连续壳层对二氧化钛粒子进行改性，使之具有优异的憎油效果及一定的弹性，从而具有优异的抗皮脂性能，使之可以使二氧化钛粒子牢固地固定于面部纹路及毛孔中，不易滑动，维持长久的妆容效果。
2、本发明的具体技术方案为：
3、第一方面，本发明提供了一种改性二氧化钛粒子。该改性二氧化钛粒子具有以下特质：所述改性二氧化钛粒子具有以二氧化钛为核、以聚甲基倍半硅氧烷为壳层的核壳结构；
4、所述聚甲基倍半硅氧烷的结构式为[ch3-sio3/2]x，其中，x选自400～500。
5、面部皮脂是由皮肤表层或深层的皮脂腺分泌，然后经由毛孔运输到皮肤表层的油脂分泌物。现有技术中存在由于面部皮脂分泌而导致的脱妆问题，尤其是油皮人群，脱妆问题较为严重。
6、二氧化钛常用于底妆产品中用作色调调节，脱妆往往意味着底妆中二氧化钛在脸部的易迁移。本发明通过用聚甲基倍半硅氧烷对二氧化钛进行改性，使之形成以二氧化钛为核心、以聚甲基倍半硅氧烷为壳层的核壳结构，使之具备抗皮脂性能，其中，聚甲基倍半硅氧烷的结构式为[ch3-sio3/2]x，其中，x选自400～500。具有该改性二氧化钛粒子的妆面中，固化后，聚甲基倍半硅氧烷的有机基在界面伸展，同时能够进行定向排列，使得粒子的表面能显著增高，表现出憎油性能。聚甲基倍半硅氧烷的有机基链段较短时，具有较好的活动性及伸展性，本发明研究人员在实验中发现，当有机基为甲基、x选自400～500范围时，改性二氧化钛粒子具有较好的憎油效果，在化妆品中使用时具有较好的抗皮脂效果，使得妆效持久。同时，二氧化钛粒子经由上述聚甲基倍半硅氧烷形成连续壳层后，具备一定的弹性，当毛孔中分泌出油脂时，实现结构的动态调控，使二氧化钛粒子牢固地固定于面部纹路及毛孔中，不易滑动，维持妆效。
7、作为本发明上述技术方案的优选，改性二氧化钛粒子中，所述聚甲基倍半硅氧烷的质量含量为1～4％。
8、当聚甲基倍半硅氧烷的质量含量为1～4％，可以使二氧化钛粒子具有较好的改性效果，表现出优异的憎油性能。当聚甲基倍半硅氧烷的质量含量小于1％时，聚甲基倍半硅氧烷不能将二氧化钛进行完全的包覆，即存在二氧化钛表面存在未被包覆的破损部位，当油脂顺着破损部位流进二氧化钛表面，会使二氧化钛核心在聚甲基倍半硅氧烷外壳中滑动，破坏聚甲基倍半硅氧烷对二氧化钛粒子的动态调控效果，改性二氧化钛粒子易在面部纹路中滑动，妆效不持久。若聚甲基倍半硅氧烷的质量含量大于4％，得到的改性二氧化钛颗粒感较强，不适合应用到底妆产品配方中，同时，粉体团聚现象明显。
9、作为本发明上述技术方案的优选，所述改性二氧化钛粒子的粒径为0.01～0.5μm。
10、为了使脸部纹路得到更好的填充，并使改性二氧化钛粒子更好地固定，改性二氧化钛粒子的粒径优选为0.01～0.5μm。当粒径处于该范围时，由于具有适宜的填充量，上妆时可以保证具有较好的柔光效果以提高妆效的同时，可以发挥聚甲基倍半硅氧烷的锚定作用使改性二氧化钛粒子较好的固定于脸部纹路中。同时，由于改性二氧化钛粒子的憎油性能，可以避免皮脂对妆容持久性的影响。
11、进一步优选，所述改性二氧化钛粒子的粒径为0.05～0.09μm。
12、作为本发明上述技术方案的优选，二氧化钛核心经由疏水剂处理，所述疏水剂选自聚二甲基硅氧烷、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基己基聚二甲基硅氧烷、三乙氧基辛基硅氧烷中的一种或多种。
13、汗液中的水以及面部皮脂是妆效不持久的主要因素影响，将二氧化钛核心经由疏水剂处理后，可以使得改性二氧化钛粒子具备一定的疏水性，防止二氧化钛粒子易被来源于汗液等的水分浸润，从而实现持妆持久的效果。
14、作为本发明上述技术方案的优选，所述聚甲基倍半硅氧烷的软化点为50～100℃。
15、聚甲基倍半硅氧烷的软化点优选为50～100℃，可以实现对二氧化钛粒子较好的包覆改性效果，同时，与底妆产品中的其他成分具有较好的混合效果，提高妆效。
16、第二方面，本发明提供了上述的改性二氧化钛粒子的制备方法，包括以下步骤：
17、(1)将聚甲基倍半硅氧烷与分散剂混合，搅拌，以得到均匀混合溶液；
18、(2)将混合溶液喷洒在二氧化钛粉体表面，高速搅拌，以使粉体表面均匀附着混合溶液；
19、(3)对步骤(2)得到的粉体进行热处理，以除去分散剂，得到所述改性二氧化钛粒子。
20、通过上述步骤(1)-步骤(3)，可以制备得到一种具有以二氧化钛为核心、以聚甲基倍半硅氧烷为连续壳层的核壳结构的改性二氧化钛粒子。
21、作为本发明上述制备方法方案的优选，步骤(1)中，所述分散剂选自环五聚二甲基硅氧烷、异十二烷、二辛基醚、乙醇、丙酮中的一种或多种。
22、上述溶剂作为聚甲基倍半硅氧烷的分散剂，可以使聚甲基倍半硅氧烷更均匀地包覆在二氧化钛粒子表面，且后期易除去，不会残留在改性二氧化钛粒子中，达到作为化妆品原料的标准。
23、作为本发明上述制备方法方案的优选，步骤(1)中，聚甲基倍半硅氧烷与分散剂的体积比为1:1～1.5。
24、作为本发明上述制备方法方案的优选，步骤(1)中，搅拌的速度为150～300rpm/min，搅拌的时间为20～40min。
25、作为本发明上述制备方法方案的优选，步骤(2)中，高速搅拌的速度为1500～4500rpm/min，高速搅拌的时间为5～10min。
26、步骤(2)中，将混合溶液喷洒在二氧化钛粉体表面后，使用较高的速度进行搅拌，可以使二氧化钛粉体表面均匀附着混合溶液，实现均匀且连续的完全包覆，该速度优选为1500～4500rpm/min。
27、作为本发明上述制备方法方案的优选，步骤(3)中，热处理的温度为80～100℃。
28、第三方面，本发明提供了上述的改性二氧化钛粒子在抗皮脂中的应用。
29、第四方面，本发明提供了上述的改性二氧化钛粒子在制备化妆品组合物中的应用。
30、与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：
31、(1)本发明通过经由聚甲基倍半硅氧烷形成连续壳层对二氧化钛粒子进行改性，使之具有优异的憎油效果及一定的弹性，从而具有优异的抗皮脂性能，使之可以使二氧化钛粒子牢固地固定于面部纹路中，不易滑动，维持长久的妆容效果。
32、(2)同时，本发明给出了适宜的二氧化钛粒子的粒径，以达到最好的抗皮脂效果及固定作用，使最终实现最佳妆效的长久维持。
33、(3)本发明还给出了一种改性二氧化钛粒子的制备方法，使聚甲基倍半硅氧烷的软化点优选为50～100℃，并通过喷洒结合搅拌的方式，使实现较好的包覆改性效果。
1.一种改性二氧化钛粒子，其特征在于：
2.如权利要求1所述的改性二氧化钛粒子，其特征在于：改性二氧化钛粒子中，所述聚甲基倍半硅氧烷的质量含量为1～4％。
3.如权利要求1所述的改性二氧化钛粒子，其特征在于：所述改性二氧化钛粒子的粒径为0.01～0.5μm。
4.如权利要求1所述的改性二氧化钛粒子，其特征在于：所述聚甲基倍半硅氧烷的软化点为50～100℃。
5.如权利要求1所述的改性二氧化钛粒子，其特征在于：二氧化钛核心经由疏水剂处理，所述疏水剂选自聚二甲基硅氧烷、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基己基聚二甲基硅氧烷、三乙氧基辛基硅氧烷中的一种或多种。
6.如权利要求1-5任一项所述的改性二氧化钛粒子的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述分散剂选自环五聚二甲基硅氧烷、异十二烷、二辛基醚、乙醇、丙酮中的一种或多种。
8.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，聚甲基倍半硅氧烷与分散剂的体积比为1:1～1.5。
9.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，搅拌的速度为150～300rpm/min。
10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，搅拌的时间为20～40min。
11.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，高速搅拌的速度为1500～4500rpm/min。
12.如权利要求11所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，高速搅拌的时间为5～10min。
13.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述二氧化钛粉体为经过疏水剂处理的二氧化钛粉体，所述疏水剂选自聚二甲基硅氧烷、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基己基聚二甲基硅氧烷、三乙氧基辛基硅氧烷中的一种或多种。
14.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，热处理的温度为80～100℃。
15.如权利要求1-5任一项所述的改性二氧化钛粒子在抗皮脂中的应用。
16.如权利要求1-5任一项所述的改性二氧化钛粒子在制备化妆品组合物中的应用。
