本发明涉及一种含有特定的苯并噁嗪化合物的结晶性组合物、苯并噁嗪化合物的结晶、苯并噁嗪化合物的制造方法，以及作为该制造方法的中间体的新型化合物。
背景技术：
1、苯并噁嗪化合物作为不因加热而产生挥发性的副产物，苯并噁嗪环进行开环聚合而固化的热固化性树脂原料被熟知，其可用作绝缘基板用材料、液晶配向剂、半导体密封用树脂组合物等的原料。
2、专利文献1中记载有一种，将含有化合物(1-1-1)或/及化合物(1-2-1)的热固化性组合物，制成溶解于丙酮的溶液而进行处理的方法。
3、[化1]
4、
5、专利文献2中记载有，在化合物(1-1-1)的合成中，将对反应液施以后处理所得的目标物以树脂状的形式进行单离，其纯度约为60％。
6、此外，本案申请人参考的在先申请的专利文献3中记载有，在化合物(1-1-1)的合成中，将对反应液施以后处理所得的目标物进行加热熔融，以熔融液的形式从反应装置中取出，冷却固化后进行粉碎，而得到含有苯并噁嗪化合物的组合物。
7、专利文献
8、专利文献1：日本特开2018-016684号公报
9、专利文献2：日本特开2018-184533号公报
10、专利文献3：日本特愿2020-184536号
技术实现思路
1、化合物(1-1-1)或化合物(1-2-1)等苯并噁嗪化合物在被取出时，如果以溶液形式取出，则由于添加了溶剂，会使反应装置中的容积效率降低，或者得到苯并噁嗪化合物的固化物时需要馏除大量的溶剂，进一步，如果残留溶剂，则在热固化时溶剂会挥发，从而有在固化物中产生空隙等问题。此外，为了熔融并取出，需要用于加热及保温的装置，除了熔融时需要高温以外，为了制成操作性良好的化合物，还存在需要将取出后经冷却固化的树脂状物进行粉碎等操作的问题。
2、此外，将树脂状物粉碎而得的粉碎物，如果在室温下(20℃左右)保存，则由于会再次凝集，从而有每次使用时需进行粉碎的麻烦，为了防止该情况需要在低温下进行保存，但为了在低温下进行保存及移动，需使用冷藏设备。
3、由此在工业的制造流程上，存在效率不高的课题。
4、进一步，化合物(1-1-1)通过以往公知的制造方法得到的纯度为70％左右，还存在组合物中的有效成分少的问题。
5、本发明的课题在于提供一种，能够解决化合物(1-1-1)或化合物(1-2-1)等苯并噁嗪化合物涉及的上述现有技术的问题点的方法。
6、本发明者为解决上述课题进行了深入研究，结果发现一种含有通式(1)所表示的苯并噁嗪化合物的结晶性苯并噁嗪化合物组合物，尤其是一种通式(1-1)所表示的苯并噁嗪化合物的结晶，其具有由差示扫描量热分析测得的特定范围的吸热峰顶温度，从而完成了本发明。
7、本发明如下所示。
8、1.一种结晶性组合物，其特征在于，含有通式(1)所表示的苯并噁嗪化合物，
9、[化2]
10、
11、式中，r各自独立地为氢原子或甲基。
12、2.根据1.所述的结晶性组合物，其特征在于，由x射线衍射法评价的结晶度为1～100％。
13、3.根据2.所述的结晶性组合物，其特征在于，由x射线衍射法评价的结晶度为50～100％。
14、4.根据2.所述的结晶性组合物，其特征在于，由x射线衍射法评价的结晶度为80～100％。
15、5.根据1.所述的结晶性组合物，其特征在于，在以差示折射计为检测器的凝胶渗透色谱的测定中，所述通式(1)所表示的苯并噁嗪化合物的峰面积，相对于所检测出的所有成分的峰面积，为80面积％～100面积％的范围。
16、6.根据1.所述的结晶性组合物，其特征在于，由差示扫描量热分析而得的最大吸热峰温度为90～120℃。
17、7.一种通式(1-1)所表示的苯并噁嗪化合物的结晶，其特征在于，由差示扫描量热分析而得的最大吸热峰温度为90～120℃，
18、[化3]
19、
20、式中，r各自独立地为氢原子或甲基。
21、8.根据7.所述的结晶，其特征在于，所述通式(1-1)所表示的苯并噁嗪化合物为式(1-1-1)所表示的苯并噁嗪化合物，
22、[化4]
23、
24、9.根据7.所述的苯并噁嗪化合物的结晶，其特征在于，在以差示折射计为检测器的凝胶渗透色谱的测定中，所述通式(1-1)所表示的苯并噁嗪化合物的峰面积，相对于所检测出的所有成分的峰面积，为80面积％～100面积％的范围。
25、10.一种通式(1)所表示的苯并噁嗪化合物的制造方法，其特征在于，经由第1工序～第3工序的3个反应工序，
26、“第1工序”
27、使通式(2)所表示的二氨基二苯醚类及通式(3)所表示的羟基苯甲醛类进行反应，而获得通式(a)所表示的化合物的工序，
28、[化5]
29、
30、式中，r各自独立地为氢原子或甲基；
31、“第2工序”
32、将所述通式(a)所表示的化合物进行还原，而获得通式(b)所表示的化合物的工序，
33、[化6]
34、
35、式中，r各自独立地为氢原子或甲基；
36、“第3工序”
37、使所述通式(b)所表示的化合物与甲醛类进行反应，而获得通式(1)所表示的化合物的工序，
38、[化7]
39、
40、式中，r各自独立地为氢原子或甲基。
41、11.一种化合物，其特征在于，由通式(a-1)表示，
42、[化8]
43、
44、式中，r各自独立地为氢原子或甲基。
45、12.一种化合物，其特征在于，由通式(b-1)表示，
46、[化9]
47、
48、式中，r各自独立地为氢原子或甲基。
49、本发明的含有通式(1)所表示的苯并噁嗪化合物的结晶性组合物及通式(1-1)所表示的苯并噁嗪化合物的结晶因具有结晶性，故其操作性极为良好，保存稳定性也优异。
50、进一步，在更优选的方式中，与以往公知的含有苯并噁嗪化合物的组合物相比，纯度更高且大量地含有有效成分，因此在使用该组合物制作固化物时有用。
51、即，通过提供本发明的结晶性组合物或苯并噁嗪化合物的结晶，可以解决以往技术的问题，并有助于提高工业制造流程上及使用时的效率，从而非常有用。
52、本发明的制造方法可以制造上述结晶性组合物或苯并噁嗪化合物的结晶，因此非常有用。此外，可以高纯度地制造通式(1)所表示的苯并噁嗪化合物，从而非常有用。
53、本发明的通式(a-1)所表示的化合物以及本发明的通式(b-1)所表示的化合物，为由本发明的制造方法而得的化合物的部分中间体，其用于制造上述结晶性组合物或苯并噁嗪化合物的结晶而非常有用。
1.一种结晶性组合物，其特征在于，含有通式(1)所表示的苯并噁嗪化合物，
2.根据权利要求1所述的结晶性组合物，其特征在于，由x射线衍射法评价的结晶度为1～100％。
3.根据权利要求2所述的结晶性组合物，其特征在于，由x射线衍射法评价的结晶度为50～100％。
4.根据权利要求2所述的结晶性组合物，其特征在于，由x射线衍射法评价的结晶度为80～100％。
5.根据权利要求1所述的结晶性组合物，其特征在于，在以差示折射计为检测器的凝胶渗透色谱的测定中，所述通式(1)所表示的苯并噁嗪化合物的峰面积，相对于所检测出的所有成分的峰面积，为80面积％～100面积％的范围。
6.根据权利要求1所述的结晶性组合物，其特征在于，由差示扫描量热分析而得的最大吸热峰温度为90～120℃。
7.一种由通式(1-1)所表示的苯并噁嗪化合物的结晶，其特征在于，由差示扫描量热分析而得的最大吸热峰温度为90～120℃，
8.根据权利要求7所述的结晶，其特征在于，所述通式(1-1)所表示的苯并噁嗪化合物为式(1-1-1)所表示的苯并噁嗪化合物，
9.根据权利要求7所述的苯并噁嗪化合物的结晶，其特征在于，在以差示折射计为检测器的凝胶渗透色谱的测定中，所述通式(1-1)所表示的苯并噁嗪化合物的峰面积，相对于所检测出的所有成分的峰面积，为80面积％～100面积％的范围。
10.一种通式(1)所表示的苯并噁嗪化合物的制造方法，其特征在于，经由第1工序～第3工序的3个反应工序，
11.一种化合物，其特征在于，由通式(a-1)表示，[化7]
12.一种化合物，其特征在于，由通式(b-1)表示，[化8]
