未加工羽毛用洗涤剂和未加工羽毛用洗涤液的制作方法

专利检索2022-05-10  5



1.本发明涉及未加工羽毛用洗涤剂和未加工羽毛用洗涤液。本技术要求基于2019年04月25日在日本提出的专利申请no.2019

083912号的优先权,在此援引其内容。


背景技术:

2.鸭、鹅等的未加工羽毛上附着有油脂成分、尘土、灰尘、微生物等污垢。因此,为了得到用于羽绒服、羽绒被等羽毛制品的羽毛,就需要洗涤未加工羽毛并除去附着于未加工羽毛的污垢。未加工羽毛的洗涤通常适宜使用这样的方法:使用稀释洗涤剂而得的洗涤液进行1次洗涤工序后,以批量方式进行10~20次左右的将漂洗处理和脱水处理合二为一的工序(以下将该工序称为“漂洗工序”。)的方法。作为未加工羽毛用洗涤剂,例如专利文献1中公开了以聚氧乙烯烷基醚为主成分的洗涤剂。此外,专利文献2中公开了为了改善洗涤力而并用非离子表面活性剂和溶剂的洗涤剂。【现有技术文献】【专利文献】
3.【专利文献1】日本特开昭61

60794号公报【专利文献2】日本特开平6

248292号公报


技术实现要素:

【发明要解决的课题】
4.批量方式中,漂洗工序的次数为10次以上之多,因此,未加工羽毛的加工工厂的排水处理负担大。此外,漂洗工序中,通常除了最后的脱水处理以外,使用筛网进行脱水处理,漂洗工序的次数越多,羽毛从筛网脱落从而导致成品率降低。因此,从节水、成品率的观点考虑,需要减少漂洗工序的次数。进一步地,洗涤工序中,使用硬水时,洗涤剂的洗涤力降低,因此,即使在使用硬水洗涤未加工羽毛的情况时,也需要洗涤力优异的洗涤剂。但是,专利文献1、2中记载的洗涤剂,使用硬水洗涤未加工羽毛时,不能充分地发挥洗涤力。因此,减少漂洗工序的次数时,透视度降低且油脂成分残留多从而不能得到高品质的羽毛。
5.本发明的目标在于提供洗涤力高、能够节水同时高成品率地得到高品质的羽毛的未加工羽毛用洗涤剂和未加工羽毛用洗涤液。【解决课题的手段】
6.本发明具有以下的方式。[1]一种未加工羽毛用洗涤剂,其含有:(a)成分:选自下述通式(i)表示的化合物的1种以上的非离子型表面活性剂,
(b)成分:选自α

磺基脂肪酸烷基酯盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐和烯烃磺酸盐中的1种以上的阴离子型表面活性剂,和(c)成分:螯合剂。r1‑
x

[(eo)
m
/(po)
n
]

r2…
(i)(通式(i)中,r1为碳原子数8~20的直链或者支链的烃基,x是2价的连接基团,r2是氢原子、碳原子数1~6的烷基或碳原子数2~6的烯基,eo为氧化乙烯基,po为氧化丙烯基,m表示eo的平均重复数,为3~30的数,n表示po的平均重复数,为0~6的数。)[2]根据[1]所述的未加工羽毛用洗涤剂,其中,上述m为3~15的数。[3]根据[1]或[2]所述的未加工羽毛用洗涤剂,其中,上述r1为直链的仲烃基或支链的伯烃基。[4]根据[3]所述的未加工羽毛用洗涤剂,其中,上述x为

o



coo

,上述r2为氢原子或碳原子数1~3的烷基,上述n为0~3的数。[5]根据[4]所述的未加工羽毛用洗涤剂,其中,上述x为

o

,上述r2为氢原子,上述m为5~11的数,上述n为0。[6]根据[1]~[5]中任一项的未加工羽毛用洗涤剂,其中,相对于上述未加工羽毛用洗涤剂的总质量,上述(a)成分的含量为9~55质量%。[7]根据[6]所述的未加工羽毛用洗涤剂,其中,相对于上述未加工羽毛用洗涤剂的总质量,上述(a)成分的含量为15~50质量%。[8]根据[1]~[7]中任一项的未加工羽毛用洗涤剂,其中,相对于上述未加工羽毛用洗涤剂的总质量,上述(b)成分的含量为0.5~10质量%。[9]根据[8]所述的未加工羽毛用洗涤剂,其中,相对于上述未加工羽毛用洗涤剂的总质量,上述(b)成分的含量0.5~5质量%。[10]根据[1]~[9]中任一项的未加工羽毛用洗涤剂,其中,上述(a)成分/上述(b)成分表示的质量比为3~40。[11]根据[10]所述的未加工羽毛用洗涤剂,其中,上述(a)成分/上述(b)成分表示的质量比为4~35。[12]根据[11]所述的未加工羽毛用洗涤剂,其中,上述(a)成分/上述(b)成分表示的质量比为7~15。[13]根据[1]~[12]中任一项的未加工羽毛用洗涤剂,其中,相对于上述未加工羽毛用洗涤剂的总质量,上述(c)成分的含量为0.1~3质量%。[14]根据[13]所述的未加工羽毛用洗涤剂,其中,相对于上述未加工羽毛用洗涤剂的总质量,上述(c)成分的含量为0.5~1.5质量%。[15]根据[1]~[14]中任一项的未加工羽毛用洗涤剂,其中,上述(c)成分为选自甲基甘氨酸二乙酸、乙二胺四乙酸、3

羟基

2,2
’‑
亚氨基二琥珀酸和它们的盐中的1种以上。[16]根据[1]~[15]中任一项的未加工羽毛用洗涤剂,其中,进一步地含有(d)成分:水。[17]根据[16]所述的未加工羽毛用洗涤剂,其中,相对于上述未加工羽毛用洗涤剂的总质量,上述(d)成分的含量为45~85质量%。
[18]根据[1]~[17]中任一项的未加工羽毛用洗涤剂,其中,上述α

磺基脂肪酸烷基酯盐为下述通式(ii)表示的化合物。r3ch(so3m1)coor4…
(ii)(通式(ii)中,r3为碳原子数8~18的烃基,r4为碳原子数1~6的烃基,m1为反离子。)[19]根据[1]~[18]中任一项的未加工羽毛用洗涤剂,聚氧化烯烷基醚硫酸盐为下述通式(iii)表示的化合物。r5‑
o

[(eo)
s
/(po)
t
]

so3m2…
(iii)(通式(iii)中,r5为碳原子数10~20的直链或者支链的烷基或碳原子数10~20的直链或者支链的烯基,eo为氧化乙烯基,po为氧化丙烯基,s表示eo的平均重复数,为5以下的数,t表示po的平均重复数,为小于1的数,m2为反离子。但是,s和t不同时为0。)[20]根据[1]~[19]中任一项的未加工羽毛用洗涤剂,其中,烯烃磺酸盐为下述通式(iv)表示的化合物和下述通式(v)表示的化合物中的至少一者。r6‑
ch=ch(ch2)
x

so3m3…
(iv)(通式(iv)中,r6为碳原子数9~15的直链或者支链的烷基或碳原子数9~15的直链或者支链的烯基,x为5以下的数,m3为反离子。)r7‑
ch(oh)

(ch2)
y

so3m4…
(v)(通式(v)中,r7为碳原子数9~15的直链或者支链的烷基或碳原子数9~15的直链或者支链的烯基,y为1~6的数,m4为反离子。)
[0007]
[21]一种未加工羽毛用洗涤液,其含有(a)成分:选自下述通式(i)表示的化合物的1种以上的非离子型表面活性剂,(b)成分:选自α

磺基脂肪酸烷基酯盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐和烯烃磺酸盐中的1种以上的阴离子型表面活性剂,(c)成分:螯合剂,和(d)成分:水。r1‑
x

[(eo)
m
/(po)
n
]

r2…
(i)(通式(i)中,r1为碳原子数8~20的直链或者支链的烃基,x为2价的连接基团,r2是氢原子、碳原子数1~6的烷基或碳原子数2~6的烯基,eo为氧化乙烯基,po为氧化丙烯基,m表示eo的平均重复数,为3~30的数,n表示po的平均重复数,为0~6的数。)[22]根据[21]所述的未加工羽毛用洗涤液,其中,上述m为3~15的数。[23]根据[21]或[22]所述的未加工羽毛用洗涤液,其中,上述r1为直链的仲烃基或支链的伯烃基。[24]根据[23]所述的未加工羽毛用洗涤液,其中,上述x为

o



coo

,上述r2为氢原子或碳原子数1~3的烷基,上述n为0~3的数。[25]根据[24]所述的未加工羽毛用洗涤液,其中,上述x为

o

,上述r2为氢原子,上述m为5~11的数,上述n为0。[26]根据[21]~[25]中任一项的未加工羽毛用洗涤液,其中,相对于上述未加工羽毛用洗涤液的总质量,上述(a)成分的含量为0.01~0.25质量%。[27]根据[26]所述的未加工羽毛用洗涤液,其中,相对于上述未加工羽毛用洗涤
液的总质量,上述(a)成分的含量为0.04~0.15质量%。[28]根据[21]~[27]中任一项的未加工羽毛用洗涤液,其中,相对于上述未加工羽毛用洗涤液的总质量,上述(b)成分的含量为0.002~0.050质量%。[29]根据[28]所述的未加工羽毛用洗涤液,其中,相对于上述未加工羽毛用洗涤液的总质量,上述(b)成分的含量为0.002~0.015质量%。[30]根据[21]~[29]中任一项的未加工羽毛用洗涤液,其中,上述(a)成分/上述(b)成分表示的质量比为3~40。[31]根据[30]所述的未加工羽毛用洗涤液,其中,上述(a)成分/上述(b)成分表示的质量比为4~35。[32]根据[31]所述的未加工羽毛用洗涤液,其中,上述(a)成分/上述(b)成分表示的质量比为7~15。[33]根据[21]~[32]中任一项的未加工羽毛用洗涤液,其中,相对于上述未加工羽毛用洗涤液的总质量,上述(c)成分的含量为0.001~0.010质量%。[34]根据[33]所述的未加工羽毛用洗涤液,其中,相对于上述未加工羽毛用洗涤液的总质量,上述(c)成分的含量为0.002~0.008质量%。[35]根据[21]~[34]中任一项的未加工羽毛用洗涤液,其中,相对于上述未加工羽毛用洗涤液的总质量,上述(d)成分的含量为99.0~99.987质量%。[36]根据[35]所述的未加工羽毛用洗涤液,其中,相对于上述未加工羽毛用洗涤液的总质量,上述(d)成分的含量为99.5~99.96质量%。[37]根据[21]~[36]中任一项的未加工羽毛用洗涤液,其中,上述(c)成分选自甲基甘氨酸二乙酸、乙二胺四乙酸、3

羟基

2,2
’‑
亚氨基二琥珀酸和它们的盐中的1种以上。[38]根据[21]~[37]中任一项的未加工羽毛用洗涤液,其中,上述α

磺基脂肪酸烷基酯盐为下述通式(ii)表示的化合物。r3ch(so3m1)coor4…
(ii)(通式(ii)中,r3为碳原子数8~18的烃基,r4为碳原子数1~6的烃基,m1为反离子。)[39]根据[21]~[38]中任一项的未加工羽毛用洗涤液,其中,聚氧化烯烷基醚硫酸盐为下述通式(iii)表示的化合物。r5‑
o

[(eo)
s
/(po)
t
]

so3m2…
(iii)(通式(iii)中,r5为碳原子数10~20的直链或者支链的烷基或碳原子数10~20的直链或者支链的烯基,eo为氧化乙烯基,po为氧化丙烯基,s表示eo的平均重复数,为5以下的数,t表示po的平均重复数,为小于1的数,m2为反离子。但是,s和t不同时为0。)[40]根据[21]~[39]中任一项的未加工羽毛用洗涤液,其中,烯烃磺酸盐为下述通式(iv)表示的化合物和下述通式(v)表示的化合物中的至少一者。r6‑
ch=ch(ch2)
x

so3m3…
(iv)(通式(iv)中,r6为碳原子数9~15的直链或者支链的烷基或碳原子数9~15的直链或者支链的烯基,x为5以下的数,m3为反离子。)r7‑
ch(oh)

(ch2)
y

so3m4…
(v)(通式(v)中,r7为碳原子数9~15的直链或者支链的烷基或碳原子数9~15的直链
或者支链的烯基,y为1~6的数,m4为反离子。)[41]根据[21]~[40]中任一项的未加工羽毛用洗涤液,其以浴比20~50倍在洗涤未加工羽毛时使用。【发明的效果】
[0008]
本发明可以提供洗涤力高、能够节水同时高成品率地得到高品质的羽毛的未加工羽毛用洗涤剂和未加工羽毛用洗涤液。
具体实施方式
[0009]
以下,详细地说明本发明。另外,本发明中,“未加工羽毛”是指作为羽绒服、羽绒被等羽毛制品中使用的羽毛的原料的洗涤前的羽毛。此外,本说明书中,“硬水”是指美国硬度为120mg/l以上的水,“软水”是指美国硬度小于120mg/l的水。“美国硬度”为,将水中的钙盐和镁盐的浓度的合计(总硬度)换算为碳酸钙的浓度的值以mg/l(=g/cm3)为单位表示的值。此外,本说明书中,“高品质的羽毛”是指,透视度(清洁度)高且适度地除去油脂成分的羽毛。具体而言,“透视度高”是指,根据jis l 1903漂洗羽毛的水的透视度(清洁度)为500mm以上。透视度越高,残留在羽毛上的污垢越少,羽毛的品质越高。此外,“适度地除去油脂成分”是指根据jis l 1903测定的羽毛的油脂成分为0.5~1.0质量%。油脂成分小于0.5质量%时,羽毛干燥,蓬松度(每1g羽毛的体积(cm3/g))、质感降低。油脂成分大于1.0质量%时,产生来自于油脂成分的臭气,或蓬松度降低。
[0010]“未加工羽毛用洗涤剂”本发明的未加工羽毛用洗涤剂(以下简称为“洗涤剂”。)是含有以下所示的(a)成分、(b)成分和(c)成分的组合物。洗涤剂可以含有以下所示的(d)成分和1种以上的任意成分。洗涤剂可以为液体,也可以为粉体,优选液体。液体的洗涤剂特别地被称为“液体洗涤剂”。此外,不需要将各成分预先混合,也可以是将各成分分别添加至洗涤液的型态。
[0011]
<(a)成分>(a)成分为选自下述通式(i)表示的化合物(以下称为“化合物(a)”。)中的1种以上的非离子型表面活性剂。(a)成分是主要作用于附着于未加工羽毛的油脂成分的成分,也是易于到达未加工羽毛的内部的成分。洗涤剂通过含有(a)成分,从而不仅在使用软水洗涤未加工羽毛时,而且在使用硬水时,也可以除去未加工羽毛的内部的污垢。因此,可以将未加工羽毛的油脂成分除去至目标水平为止,可以改善羽毛的品质。r1‑
x

[(eo)
m
/(po)
n
]

r2…
(i)(通式(i)中,r1为碳原子数8~20的直链或者支链的烃基,x为2价的连接基团,r2是氢原子、碳原子数1~6的烷基或碳原子数2~6的烯基,eo为氧化乙烯基,po为氧化丙烯基,m表示eo的平均重复数,为3~30的数,n表示po的平均重复数,为0~6的数。)
[0012]
r1的烃基可以具有不饱和键,也可以不具有不饱和键。r1的烃基中,与x邻接的碳原子可以为伯碳原子,也可以为仲碳原子,也可以为叔碳原子。烃基为直链时,与x邻接的碳原子优选仲碳原子,这样的烃基也称为“直链的仲烃基”。烃基为支链时,与x邻接的碳原子优
选伯碳原子,这样的烃基也称为“支链的伯烃基”。r1的碳原子数为8~20,从更加提高洗涤力的观点考虑,优选10~18,更优选10~14。作为r1,从即使是低温下(a)成分也可以短时间到达至未加工羽毛的内部的观点考虑,优选直链的仲烃基、支链的伯烃基,更优选直链的仲烷基、支链的伯烷基。
[0013]
x为2价的连接基团,可列举

o

(氧原子)、

coo



conh

等。作为x,优选

o

。r2中的烷基的碳原子数为1~6,优选1~3。r2中的烯基的碳原子数为2~6,优选2~3。作为r2,优选氢原子、碳原子数1~3的烷基,更优选氢原子、甲基,进一步地优选氢原子。
[0014]
m表示eo(氧化乙烯基)的平均重复数,为3~30的数。从更加提高洗涤力的观点考虑,m优选3~15。特别是,即使减少漂洗工序的次数,也可以得到高洗涤效果,同时,洗涤剂为液体时,从改善低温下的洗涤剂的液体稳定性(以下称为低温液体稳定性。)的观点考虑,m更优选5~11。n表示po(氧化丙烯基)的平均重复数,为0~6的数,优选0~3。n不为0时,亦即,化合物(a)具有eo和po两者时,eo和po可以是被嵌段状地加成,也可以是被无规状地加成。上述[(eo)
m
/(po)
n
]中,po可以键合于“r
2”,eo可以键合于“r
2”。
[0015]
作为化合物(a),优选通式(i)中的r1为直链的仲烃基或支链的伯烃基、x为

o



coo

、r2为氢原子或碳原子数1~3的烷基、m为3~15、n为0~3的化合物。其中,尤其更优选通式(i)中的r1为直链的仲烃基或支链的伯烃基、x为

o

、r2为氢原子、m为5~11、n为0的化合物。
[0016]
化合物(a)可以在碳原子数8~20的醇、碳原子数8~20的肪酸烷基酯或碳原子数8~20的脂肪酸等上加成环氧乙烷以及根据需要的环氧丙烷从而获得。作为化合物(a),也可以使用市售品。
[0017]
(a)成分可以单独使用1种,也可以并用2种以上。特别是,如果并用2种以上eo的平均重复数不同的(a)成分,(a)成分更容易到达至未加工羽毛的内部,洗涤力更加提高。除此之外,洗涤剂的低温液体稳定性也得到改善。
[0018]
相对于洗涤剂的总质量,(a)成分的含量优选9~55质量%,更优选15~55质量%,进一步地优选15~50质量%,特别优选20~38质量%,最优选20~30质量%。如果(a)成分的含量在上述下限值以上,则可以充分地除去未加工羽毛的污垢,可以得到高品质的羽毛。如果(a)成分的含量在上述上限值以下,则洗涤剂为液体时,低温液体稳定性得到改善。此外,高温下的洗涤剂的液体稳定性(以下也称为高温液体稳定性。)也得到改善。进一步地,洗涤剂难以增稠,能够维持良好的可操作性。
[0019]
<(b)成分>(b)成分为选自α

磺基脂肪酸烷基酯盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐和烯烃磺酸盐中的1种以上的阴离子型表面活性剂。与其他的阴离子型表面活性剂相比,作为(b)成分的特定的阴离子型表面活性剂是难以与水中的钙离子反应的成分。由于洗涤剂含有(b)成分,从
而不仅在使用软水洗涤未加工羽毛时,而且在使用硬水时,也能够发挥高洗涤力。此外,洗涤剂为液体时,低温液体稳定性得到改善。另外,作为阴离子型表面活性剂的一例的直链烷基苯磺酸或其盐与水中的钙离子反应易于形成络合物。该络合物附着于未加工羽毛的表面,降低透视度。
[0020]
作为α

磺基脂肪酸烷基酯盐(脂肪酸烷基酯磺酸盐),优选下述通式(ii)表示的化合物(以下称为化合物(b1))。r3ch(so3m1)coor4…
(ii)(通式(ii)中,r3为碳原子数8~18的烃基,r4为碳原子数1~6的烃基,m1为反离子。)
[0021]
r3的烃基可以为直链状,可以为支链状,也可以具有环状结构。此外,烃基可以具有不饱和键,也可以不具有不饱和键。r3的碳原子数为8~18。亦即,化合物(b1)具有的脂肪酸残基的碳原子数为10~20。脂肪酸残基是指酰基部分。r3的碳原子数优选10~16。亦即,化合物(b1)具有的脂肪酸残基的碳原子数优选12~18。作为r3,优选脂肪族烃基,更优选直链或者支链的烷基或直链或者支链的烯基,进一步地优选直链的烷基或直链的烯基。
[0022]
r4的烃基可以为直链状,可以为支链状,也可以具有环状结构。此外,烃基可以具有不饱和键,也可以不具有不饱和键。r4的碳原子数为1~6,优选1~3。作为r4,优选为脂肪族烃基,更优选直链或者支链的烷基或直链或者支链的烯基,进一步地优选直链的烷基或支链的烷基。特别是,从洗涤力更加得到改善的观点考虑,作为r4,优选甲基、乙基、正丙基、异丙基,优选甲基、乙基、正丙基,特别优选甲基。
[0023]
作为m1的反离子,优选能够与r3ch(coor4)so3‑
一起形成水溶性盐,可列举例如碱金属离子,质子化胺、铵离子等。作为可成为上述反离子的碱金属,可列举钠等。作为可成为上述反离子的胺,可列举伯~叔胺等。上述胺的总碳原子数优选为1~6。此外,上述胺可以具有羟基。从提高化合物(b1)对水的溶解性的角度考虑,上述胺优选具有羟基。作为具有羟基的胺,可列举烷醇胺,上述烷醇基的碳原子数优选1~3。作为烷醇胺,可列举单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。作为m1,优选碱金属离子,特别优选钠离子。
[0024]
作为聚氧化烯烷基醚硫酸盐,优选下述通式(iii)表示的化合物(以下称为化合物(b2))。r5‑
o

[(eo)
s
/(po)
t
]

so3m2…
(iii)(通式(iii)中,r5为碳原子数10~20的直链或者支链的烷基或碳原子数10~20的直链或者支链的烯基,eo为氧化乙烯基,po为氧化丙烯基,s表示eo的平均重复数,为5以下的数,t表示po的平均重复数,为小于1的数,m2为反离子。但是,s和t不同时为0。)
[0025]
r5的烷基和烯基分别可以具有不饱和键,也可以不具有不饱和键。r5的碳原子数为10~20,优选10~14,更优选12~14。
[0026]
s表示eo(氧化乙烯基)的平均重复数,为5以下的数。从洗涤力更加提高的观点考虑,s优选1~5,更优选3。
t表示po(氧化丙烯基)的平均重复数,为小于1的数,优选0。t不为0时,亦即,化合物(b2)具有eo和po两者时,eo和po可以被嵌段状地加成,也可以被无规状地加成。上述[(eo)
s
/(po)
t
]中,po可以键合在“so3m
2”上,eo也可以键合在“so3m
2”上。m2与通式(ii)中的m1相同。
[0027]
作为烯烃磺酸盐,可列举α

烯烃磺酸盐、内烯烃磺酸盐(不在烯烃链的末端而是在其内部具有双键的磺酸盐),优选α

烯烃磺酸盐。作为α

烯烃磺酸盐,优选下述通式(iv)表示的化合物(以下称为化合物(b3)。)、下述通式(v)表示的化合物(以下称为化合物(b4)。)、化合物(b3)与化合物(b4)的混合物。r6‑
ch=ch(ch2)
x

so3m3…
(iv)(通式(iv)中,r6为碳原子数9~15的直链或者支链的烷基或碳原子数9~15的直链或者支链的烯基,x为5以下的数,m3为反离子。)r7‑
ch(oh)

(ch2)
y

so3m4…
(v)(通式(v)中,r7为碳原子数9~15的直链或者支链的烷基或碳原子数9~15的直链或者支链的烯基,y为1~6的数,m4为反离子。)
[0028]
r6的烷基和烯基分别可以具有不饱和键,也可以不具有不饱和键。r7的烷基和烯基分别可以具有不饱和键,也可以不具有不饱和键。r6、r7的碳原子数分别为9~15,优选10~12。作为r6、r7,分别优选烷基。
[0029]
x为5以下的数,优选1~5。y为1~6的数,优选2~6。m3、r4分别与通式(ii)中的m1相同。
[0030]
从更加提高洗涤力的观点考虑,这些阴离子型表面活性剂之中,优选α

磺基脂肪酸烷基酯盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐,从更加提高硬水中的洗涤力的观点考虑,更优选α

磺基脂肪酸烷基酯盐。(b)成分可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0031]
相对于洗涤剂的总质量,(b)成分的含量优选0.5~10质量%,更优选0.5~5质量%,进一步地优选1.5~3质量%。如果(b)成分的含量在上述下限值以上,则洗涤剂为液体时,高温液体稳定性得到改善。如果(b)成分的含量在上述上限值以下,则(b)成分对未加工羽毛的浸透力良好,洗涤力更加提高。此外,洗涤剂为液体时,低温液体稳定性得到改善。如果(b)成分的含量在上述范围内,洗涤力和液体稳定性的余量优异。
[0032]
以(a)成分/(b)成分表示的质量比(a/b比)优选3~40,更优选4~35,进一步地优选7~20,特别优选7~15。如果a/b比在上述下限值以上,则更加提高洗涤力。此外,洗涤剂为液体时,低温液体稳定性得到改善。如果a/b比在上述上限值以下,则洗涤剂为液体时,室温(25℃)中可以抑制洗涤剂分层、或白浊。此外,高温液体稳定性得到改善。如果a/b比在上述范围内,则洗涤力和液体稳定性的余量优异。
[0033]
<(c)成分>(c)成分为螯合剂(也称为多元金属离子封闭剂)。洗涤剂通过含有(c)成分,从而(c)成分作用于附着于未加工羽毛的蛋白质污垢中存在的金属离子,可以提高洗涤力。此
外,(c)成分也作用于水中的钙离子,因此,可以抑制(b)成分和钙离子之间的反应。因此,从而不仅在使用软水洗涤未加工羽毛时,而且在使用硬水时,也可以充分地发挥(b)成分的表面活性功能,能够得到高洗涤力。
[0034]
作为(c)成分,可列举氨基羧酸或其盐,高分子螯合剂等。作为氨基羧酸或其盐,可列举例如甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、l

谷氨酸二乙酸(glda)、二亚乙基三胺五乙酸(dtpa)、乙二胺四乙酸、乙二胺琥珀酸(edds)、3

羟基

2,2
’‑
亚氨基二琥珀酸(hids)、l

天冬氨酸

n,n

二乙酸和它们的盐等。高分子螯合剂作为,例如聚丙烯酸、丙烯酸/马来酸共聚物、马来酸/异丁烯共聚物、马来酸/烯烃共聚物、马来酸/甲基乙烯基醚共聚物和他们的盐等可列举。作为氨基羧酸或羧酸的盐,可列举钠、钾等碱金属盐;镁等碱土金属盐;单乙醇胺盐、二乙醇胺盐等烷醇胺盐等。
[0035]
从更加提高洗涤力的观点考虑,这些螯合剂中,优选甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、乙二胺四乙酸(edta)、3

羟基

2,2
’‑
亚氨基二琥珀酸(hids)和它们的盐,更优选甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、3

羟基

2,2
’‑
亚氨基二琥珀酸(hids)和它们的盐。(c)成分可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0036]
相对于洗涤剂的总质量,(c)成分的含量优选0.1~3质量%,更优选0.5~2质量%,进一步地优选0.5~1.5质量%。如果(c)成分的含量在上述范围内,则洗涤力更加提高。此外,洗涤剂为液体时,高温液体稳定性得到改善。
[0037]
<(d)成分>(d)成分为水。(d)成分可以为硬水,也可以为软水。相对于洗涤剂的总质量,(d)成分的含量优选35~90质量%,更优选45~85质量%,进一步地优选60~85质量%。(d)成分的含量如果在上述范围内,则洗涤剂为液体时,可以确保高温下的液体稳定性,且能够良好地维持可操作性。
[0038]
<任意成分>除了(a)成分、(b)成分、(c)成分和(d)成分以外,洗涤剂也可以含有洗涤剂的领域中公知的成分作为任意成分。作为任意成分,可列举有机溶剂、(a)成分以外的非离子型表面活性剂、(b)成分以外的阴离子型表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、酶、ph调节剂、防氧化剂、防腐剂、抗菌剂、水溶助长剂、香料、提取物等。
[0039]
作为有机溶剂,可列举例如乙醇、1

丙醇、2

丙醇、1

丁醇等碳原子数2~4的1元醇;在丁醇、己醇、2

乙基己醇、丁基二甘醇、丁基二醇等醇上加成环氧乙烷和环氧丙烷中的至少一种而成的二醇醚系的溶剂等。其中,从改善液体稳定性、液体流动性的角度考虑,优选二醇醚系的溶剂,特别是在丁基二甘醇或丁基二醇上加成2摩尔环氧丙烷而得的溶剂,更优选丁基三甘醇、丁基二醇、己基二甘醇、己基二醇等。
[0040]
作为ph调节剂,可列举无机酸、氢氧化钠、氢氧化钾、烷醇胺、氨等。作为无机酸,可列举例如柠檬酸、苹果酸、草酸、酒石酸、富马酸、谷氨酸、乳酸、水杨酸、磺基水杨酸、邻苯二甲酸、马来酸、丙二酸、苯甲酸、甲酸、乙酸、盐酸、硫酸、磷酸等。ph调节剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0041]
任意成分的含量无特别限定,从难以影响洗涤力的观点考虑,相对于洗涤剂的总
质量,优选10质量%以下,更优选5质量%以下。另外,如上所述,有时直链烷基苯磺酸或其盐易于与水中的钙离子反应形成络合物,该络合物有时附着于未加工羽毛的表面。因此,优选地,洗涤剂实质上不含(b)成分以外的阴离子型表面活性剂。此处,“实质上不含”是指:相对于洗涤剂的总质量,(b)成分以外的阴离子型表面活性剂的含量小于0.01质量%。此外,构成洗涤剂的全部成分的合计量不大于100质量%。
[0042]
<ph>液体洗涤剂在25℃下的ph优选5~9,更优选6~8。如果液体洗涤剂的ph在上述下限值以上,则对于用于未加工羽毛的洗涤的洗涤机的腐蚀性优异。如果液体洗涤剂的ph在上述上限值以下,则可以抑制对未加工羽毛的损伤的同时可以洗涤未加工羽毛。此处,液体洗涤剂的ph是将液体洗涤剂的温度调节至25℃并通过根据jis k3362

1998的方法测定的值。液体洗涤剂的ph的调节中使用上述ph调节剂。
[0043]
<制造方法>洗涤剂可以根据以往公知的方法制造。可以将(a)成分、(b)成分、(c)成分和(d)成分与根据需要的任意成分混合从而得到液体洗涤剂。作为粉体洗涤剂的制造方法,可列举例如如果为粉粒状剂形,则将水和有机溶剂以外的各原料粉体混合的干式混合法、使粉体原料流动的同时造粒的干式造粒法、使粉体原料流动的同时喷雾液体粘合剂而造粒的搅拌造粒法、捏合原料并用挤出机将其挤出的挤出造粒法、捏合原料并将该原料粉碎的粉碎造粒法、将含有原料的浆料喷雾干燥的喷雾干燥法等。
[0044]
<洗涤剂的使用方法>洗涤剂用于鸭、鹅等的未加工羽毛的洗涤。未加工羽毛的洗涤中,通常使用用水稀释洗涤剂后的洗涤液。洗涤剂的使用量,因未加工羽毛的产地、种类(鸭、鹅等)的不同而不同,但是,作为洗涤液,通过用水稀释洗涤剂至使(a)成分的含量为0.01~0.25质量%、(b)成分的含量为0.002~0.050质量%、(c)成分的含量为0.001~0.010质量%并使用,从而易于得到高洗涤力。
[0045]
洗涤未加工羽毛时(洗涤工序)的温度(洗涤温度)优选室温~60℃。洗涤温度越高,越能够充分地洗涤。此处,“室温”是指25℃。洗涤未加工羽毛后,进行漂洗处理和脱水处理合二为一的工序(漂洗工序)。漂洗工序的次数,可以根据未加工羽毛的污垢程度调节,污垢越多,漂洗工序的次数越增加。但是,本发明的洗涤剂的洗涤力高,因此,可以较以往减少漂洗工序的次数。
[0046]
<作用效果>以上说明的本发明的洗涤剂含有上述的(a)成分、(b)成分和(c)成分,因此不仅在使用软水洗涤未加工羽毛时,而且在使用硬水时,也能够发挥高洗涤力。因此,即使减少漂洗工序的次数,也可以得到高洗涤力,因此,能够节水的同时可以以高成品率得到高品质羽毛。而且,如果使用本发明的洗涤剂,可以减少漂洗工序的次数,因此,通过节水可以减轻环境负荷,同时可以缩短处理时间,从而可以大幅度地减少处理成本。
[0047]
[未加工羽毛用洗涤液]本发明的未加工羽毛用洗涤液(以下简称“洗涤液”。)是含有以下所示的(a)成分、(b)成分、(c)成分和(d)成分的组合物。洗涤液可以含有1个以上的以下所示的任意成分。
[0048]
<(a)成分>(a)成分是选自上述通式(i)表示的化合物中的1种以上的非离子型表面活性剂。(a)成分与在洗涤剂的说明中之前例示的(a)成分相同,因此,省略其说明。(a)成分可以单独使用1种,也可以并用2种以上。特别是,如果并用2种以上的(a)成分,则(a)成分更加易于到达至未加工羽毛的内部,洗涤力更加提高。除此之外,洗涤液的低温液体稳定性也得到改善。
[0049]
相对于洗涤液的总质量,(a)成分的含量优选0.01~0.25质量%,更优选0.03~0.20质量%,进一步地优选0.04~0.15质量%,特别优选0.05~0.15质量%。如果(a)成分的含量在上述下限值以上,则可以充分地除去未加工羽毛的污垢,可以得到高品质的羽毛。如果(a)成分的含量在上述上限值以下,则洗涤液的低温液体稳定性和高温液体稳定性得到改善。进一步地,洗涤液难以增稠,能够良好地维持可操作性。
[0050]
<(b)成分>(b)成分是选自α

磺基脂肪酸烷基酯盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐和烯烃磺酸盐中的1种以上的阴离子型表面活性剂。(b)成分与在洗涤剂的说明中之前例示的(b)成分相同,因此省略其说明。(b)成分可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0051]
相对于洗涤液的总质量,(b)成分的含量优选0.002~0.050质量%,更优选0.002~0.015质量%,进一步地优选0.003~0.010质量%。如果(b)成分的含量在上述下限值以上,则洗涤液的高温液体稳定性改善。如果(b)成分的含量在上述上限值以下,则(b)成分对未加工羽毛的浸透力良好,洗涤力更加提高。此外,洗涤液的低温液体稳定性得到改善。如果(b)成分的含量在上述范围内,则洗涤力和液体稳定性的余量优异。此外,a/b比优选3~40,更优选4~35,进一步地优选7~20,特别优选7~15。
[0052]
<(c)成分>(c)成分为螯合剂。(c)成分与在洗涤剂的说明中之前例示的(c)成分相同,因此,省略其说明。(c)成分可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0053]
相对于洗涤液的总质量,(c)成分的含量优选0.001~0.010质量%,更优选0.002~0.008质量%,进一步地优选0.003~0.008质量%。如果(c)成分的含量在上述范围内,则洗涤力更加提高。此外,洗涤液的高温液体稳定性得到改善。
[0054]
<(d)成分>(d)成分为水。(d)成分可以为硬水,也可以为软水。相对于洗涤液的总质量,(d)成分的含量优选99.0~99.987质量%,更优选99.5~99.96质量%。如果(d)成分的含量在上述范围内,则可以兼具洗涤力的改善和漂洗工序的次数的降低。
[0055]
<任意成分>除了(a)成分、(b)成分、(c)成分和(d)成分以外,洗涤液也可以含有洗涤剂的领域
中公知的成分作为任意成分。作为任意成分,可列举洗涤剂的说明中之前例示的任意成分。
[0056]
任意成分的含量无特别限定,从难以影响洗涤力的观点考虑,相对于洗涤剂的总质量,优选0.05质量%以下,更优选0.03质量%以下。另外,直链烷基苯磺酸或其盐易于与水中的钙离子反应形成络合物,因此,该络合物有时附着于未加工羽毛的表面。因此,优选地,洗涤剂实质上不含(b)成分以外的阴离子型表面活性剂。此处,“实质上不含”是指:相对于洗涤剂的总质量(b)成分以外的阴离子型表面活性剂的含量小于0.01质量%。此外,构成洗涤剂的全部成分的合计量不大于100质量%。
[0057]
<ph>洗涤液在25℃下的ph优选5~9,更优选6~8。如果洗涤液的ph在上述下限值以上,则对于用于未加工羽毛的洗涤的洗涤机的腐蚀性优异。如果洗涤液的ph在上述上限值以下,则可以抑制对未加工羽毛的损伤同时洗涤未加工羽毛。此处,洗涤液的ph是将洗涤液的温度调节至25℃并根据jis k 3362

1998的方法测定的值。洗涤液的ph的调节中使用在洗涤剂的说明中之前例示的ph调节剂。
[0058]
<制造方法>洗涤液可以根据以往公知的方法制造。具体而言,可以通过将(a)成分、(b)成分、(c)成分和(d)成分与根据需要的任意成分混合从而得到。此外,可以制备本发明的洗涤剂并用水((d)成分)稀释得到的洗涤剂来作为洗涤液。
[0059]
<洗涤液的使用方法>洗涤液被用于鸭、鹅等的未加工羽毛的洗涤。未加工羽毛的洗涤,可以直接使用洗涤液。因未加工羽毛的产地、种类(鸭、鹅等)的不同而不同,但是,优选地,洗涤未加工羽毛时以浴比20~50倍使用洗涤液。此处,“浴比”是,洗涤液的质量相对于未加工羽毛的质量的比。
[0060]
洗涤工序中的洗涤温度优选室温~60℃。洗涤温度越高,越能够得到充分的洗涤。洗涤工序后进行的漂洗工序的次数,可以根据未加工羽毛的污垢程度调节,污垢越多,漂洗工序的次数越增加。但是,本发明的洗涤液的洗涤力高,因此,可以较以往减少漂洗工序的次数。
[0061]
<作用效果>以上说明的本发明的洗涤液含有上述的(a)成分、(b)成分、(c)成分和(d)成分,从而不仅在使用软水洗涤未加工羽毛时,而且在使用硬水时,也能够发挥高洗涤力。因此,即使减少漂洗工序的次数也可以得到高洗涤力,因此,能够节水同时可以以高成品率得到高品质的羽毛。而且,如果使用本发明的洗涤液,可以减少漂洗工序的次数,因此,通过节水可以减轻环境负荷,同时可以缩短处理时间,从而可以大幅度地减少处理成本。【实施例】
[0062]
以下,显示实施例详细说明本发明,但是本发明并不限于以下的记载。
[0063]
[使用原料]<(a)成分和其比较品>作为(a)成分,使用表1所示的化合物(a

1~a

7),作为(a)成分的比较品((a’)成分),使用表1所示的化合物(a
’‑
8)。另外,通过以下所示的合成法制造a

7。
[0064]
【表1】
[0065]
(a

7的合成法)向4l的高压釜中加入627g碳原子数18的脂肪酸甲酯混合物(狮王特殊化学株式会社制,商品名“pastel m182”)、2.5g煅烧处理的氧化铝

氧化镁复合氧化物(协和化学工业株式会社制,商品名“kyowaad 300”)、甘油3.13g和0.13g 40质量%的koh,高压釜内进行5次氮气置换。之后,升温至180℃,通过氮气使高压釜内回复常压,将环氧乙烷932g(相当于相对于碳原子数18的脂肪酸甲酯混合物1摩尔为10摩尔)慢慢导入高压釜内。环氧乙烷的导入结束后,0.26mpa的压力与反应进行一起降低,30分钟后继续进行环氧乙烷加成反应直至压力恒定为0.13mpa。然后,用硅藻土对得到的反应物进行过处理,得到目标物a

7。
[0066]
<(b)成分和其比较品>作为(b)成分,使用表2所示的化合物(b

1~b

3),作为(b)成分的比较品((b’)成分),使用表2所示的化合物(b
’‑
4)。
[0067]
【表2】
[0068]
<(c)成分>作为(c)成分,使用表3所示的化合物(c

1~c

3)。
[0069]
【表3】
[0070]
<(d)成分>作为(d)成分,使用纯化水(美国硬度:0mg/l)或硬水。另外,作为硬水,使用了如下的水:使用氯化钙(cacl2,关东化学株式会社制,试剂“氯化钙二水合物”),以用碳酸钙(caco3)换算计浓度成为250mg/l的方式溶解于纯化水后的水。
[0071]
<任意成分>作为任意成分,使用以下所示的有机溶剂和ph调节剂。
·
有机溶剂:向丁基二醇上加成2摩尔环氧丙烷后的化合物(狮王特殊化学株式会社制,商品名“leosolvel 703b”)。
·
ph调节剂:柠檬酸(昭和化工株式会社制,商品名“柠檬酸(晶体)32m”)。
[0072]
[实施例1~13,比较例1~5]<洗涤剂的制备>以表4~6所示的组成,混合ph调节剂以外的成分后,添加ph调节剂至洗涤剂的ph成为7,得到液体洗涤剂。
[0073]
<洗涤液的制备>使用作为(d)成分的硬水,将之前得到的洗涤剂稀释374倍,从而得到洗涤液。使该洗涤液相对于未加工羽毛的质量为30倍,并使用。具体而言,洗涤未加工羽毛12g时,洗涤液的使用量为0.96g,硬水的使用量(添加量)为359.04g。测定洗涤液的ph。结果如表4~6所示。
[0074]
另外,表4~6中的混合量(质量%)为纯成分换算值。表中,未记载混合量的成分,
表示未混合。作为ph调节剂的混合量的“适量”,是将各例的洗涤剂在25℃下的ph调节至7所需要的量。作为纯化水的混合量的“余量”是指加至洗涤剂所含的总成分的合计为100质量%的剩余量。作为硬水的混合量的“余量”是指洗涤未加工羽毛时的浴比成为30倍所需要的量,具体而言为359.04g。此外,“a/b比”表示以(a)成分/(b)成分表示的质量比。“a’/b比”表示以(a’)成分/(b)成分表示的质量比。“a/b’比”表示以(a)成分/(b’)成分表示的质量比。此外,“含量”是相对于洗涤剂或洗涤液的总质量的各成分的含量(质量%)。对于各例的洗涤剂或洗涤液,用下述方法评价洗涤力和液体稳定性。结果如表4~6所示。
[0075]
<ph的测定方法>如下所述地测定洗涤剂和洗涤液的ph。将洗涤剂或洗涤液的温度调节至25℃,根据jis k 3362

1998,使用玻璃电极式ph计(东亚dkk株式会社制,产品名“hm

30g”),测定洗涤剂或洗涤液的ph。
[0076]
<洗涤力的评价>(透视度的测定)作为未加工羽毛,使用中国产的wdd85(白鸭绒85%)。在1l的烧杯中,以未加工羽毛12g和洗涤液的浴比成为30倍地添加未加工羽毛和洗涤液。之后,在45℃的水浴中,使搅拌叶片以100rpm旋转,进行40分钟的洗涤(洗涤工序)。洗涤工序后,将烧杯的内容物(洗涤物)转移至150目的筛网上。仅以羽毛的自重沥水1分钟后,将筛网上残留的羽毛放回至1l的烧杯中。作为漂洗水,将美国硬度250mg/l的硬水360g加入到烧杯,以100rpm的转速进行2分钟漂洗处理,再次将洗涤物转移至150目的筛网上,沥水1分钟(漂洗工序)。通过进行该漂洗工序合计7次或12次,从而得到洗涤后的羽毛。将进行7次或12次漂洗工序后的羽毛放入离心脱水器中脱水1分钟后,用手使羽毛蓬松,向100目的不锈钢篮中加入羽毛,用烘干机的风从筛网外吹10分钟,从而使羽毛干燥。
[0077]
将干燥后的羽毛3g和纯化水300ml加入到锥形瓶,摇动锥形瓶直至羽毛和纯化水充分混合。制作3组相同的试验品。之后,使用振荡器,在振幅40mm,150次/分钟的条件下进行45分钟振荡。振荡后,使用玻璃过滤器(g

1)过滤悬浮液,得到滤液。将3组滤液混合,根据jis l 1903测定滤液的透视度。具体而言,在能够评价达到1000mm的透视度计中注满滤液至1000mm以上的刻度线。从透视度计的上部目视确认透视度计的底部,同时从透视度计的下部逐量地排出滤液,将目视可以确认透视度计的底部标记的
×
印时的滤液的高度(mm)作为透视度的值,根据以下的评价标准评价洗涤力。透视度越高,羽毛上残留的污垢越少,洗涤剂和洗涤液的洗涤力越优异。<<评价标准>>a:透视度为1000mm以上。b:透视度为750mm以上且小于1000mm。c:透视度为500mm以上且小于750mm。d:透视度小于500mm。
[0078]
(油脂成分的测定)与透视度的测定同样地进行洗涤工序和漂洗工序后,进行脱水和干燥,得到干燥
后的羽毛。另外,合计进行7次漂洗工序。根据jis l 1903,测定羽毛的油脂成分。具体而言,对于干燥后的羽毛3g,使用乙醚150ml作为溶剂,进行4小时索氏提取。使用蒸发器从提取的乙醚溶液中除去溶剂后,测定在105℃下干燥1小时后的残留物的质量。根据下述式计算羽毛上残留的油脂成分(质量%),根据以下的评价标准评价洗涤力。油脂成分越少,意味着洗涤剂和洗涤液的洗涤力越优异,如果油脂成分为0.5~1.0%,即意味着羽毛上残留有适度的油脂成分。油脂成分(质量%)=残留物的质量(g)/提取前计量的羽毛的质量(g)
×
100<<评价标准>>a:油脂成分为0.5~1.0质量%。b:油脂成分小于0.5质量%,或大于1.0质量%。
[0079]
<液体稳定性的评价>(高温液体稳定性的评价)在透明的玻璃制的瓶子中填充100g洗涤剂,盖上盖子并密封。在该状态下在40℃的恒温槽中保存1周。保存1周后,目視观察洗涤剂的外观,根据以下的评价标准评价高温中的液体稳定性。<<评价标准>>a:即使在40℃下保存1周,也透明均匀。b:在40℃下保存1周时,可确认到分层或白浊。
[0080]
(低温液体稳定性的评价)在透明的玻璃制的瓶子中填充100g洗涤剂,盖上盖子并密封。在该状态下在

5℃的恒温槽中保存24小时或1周。保存24小时或1周后,目視观察洗涤剂的外观,根据以下的评价标准评价低温中的液体稳定性。<<评价标准>>a:即使在

5℃下保存1周,也透明均匀。b:在

5℃下保存24小时时透明均匀,但是保存1周时确认到固化。c:在

5℃下保存24小时时,可以确认到固化。
[0081]
【表4】
[0082]
【表5】
[0083]
【表6】
[0084]
如表4、5所示,各实施例中得到的洗涤剂和洗涤液,即使使用硬水洗涤未加工羽毛,也可以发挥高洗涤力,即使将漂洗工序的次数减少至7次,透视度也高,且也可以得到油脂成分适度的高品质羽毛。此外,各实施例中得到的洗涤剂的高温液体稳定性和液体的低温液体稳定性优异。
[0085]
另一方面,如表6所示,使用通式(i)中的m为40的化合物(a
’‑
8)代替(a)成分的比较例1的情况时,洗涤剂和洗涤液的洗涤力低。因此,即使进行12次漂洗工序,透视度也低,且羽毛的油脂成分高,不能得到高品质羽毛。此外,比较例1中得到的洗涤剂的低温液体稳定性差。使用las(b
’‑
4)代替(b)成分的的比较例2的情况时,洗涤剂和洗涤液的洗涤力低。因此,漂洗工序的次数为7次时,透视度低,不能得到高品质羽毛。不使用(b)成分的比较例3的情况时,洗涤剂和洗涤液的洗涤力低。因此,漂洗工序的次数为7次时,透视度低,不能得到高品质羽毛。此外,比较例3中得到的洗涤剂的高温液体稳定性差。未使用(c)成分的比较例4的情况时,洗涤剂和洗涤液的洗涤力低。因此,漂洗工序的次数为7次时,透视度低,不能得到高品质羽毛。此外,比较例4中得到的洗涤剂的低温液体稳定性差。未使用(a)成分的比较例5的情况时,洗涤剂和洗涤液的洗涤力低。因此,即使进行12次漂洗工序,透视度也低,且羽毛的油脂成分也高,也难以得到高品质羽毛。此外,比较例5中得到的洗涤剂的高温液体稳定性和低温液体稳定性差。【产业上的可使用性】
[0086]
根据本发明的未加工羽毛用洗涤剂和未加工羽毛用洗涤液,洗涤力高,能够节水同时以高成品率得到高品质羽毛。
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